117224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxiketonoknak, illetőleg ezek észtereinek előállítására
117234. történő átkristályosítás után 145°-on olvad. Az acetátot elszappanosítással a szabad oxiketonná, a A4 >6 - androsztenol-(lT)-on-(3)-má alakíthatjuk át, mely 155y -on 6 olvad. Más dieszterek, pl. a di-benzoátok alkalmazásával hasonló módon a megfelelő ketoesztert kapjuk, pl. a 198—200D -on olvadó A4 '6 -androsztenol-(17)-on-(3)-benzoátot, mely esetleg elszappanosítható. 10 A kettős kötést bróm helyett pl. klórral is megvédhetjük. 3. példa: 1,87 g A5 e -3-transz-17-cisz-androsztendiol-di acetátot (0. P. 168°) 370 cm3 meta-15 nolban feloldunk és az oldathoz kevés metanolban. feloldott 0,28 g káliumhidroxidot adunk. Az egészet 36 óra hosszat 15°-on állni hagyjuk, ezután hígított sósavval pontosan közömbösítjük és az oldatot v-á-20 kuumban 50 cm3 -re besűrítjük. Vízzel történő hígítás után a reakcióterméket éterben felvesszük. Az éteres oldatot megszárítjuk és begőzölögtetjük. A maradékot hexánból frakcionáltan átkristályosítjuk. 25 amikor is a A6 e -3-transz-17-cisz-aindrosztendiolnak 17-monoacetátját kapjuk. Ezt 30 cm3 jégeoetben feloldjuk és a kiszámított mennyiségű. (1 mol) brómot, jégecetben, hozzáadjuk. A bróm azonnal színét 30 veszti. Most 1 mol krómsavnak 90%-os ecetsavval készült oldatát adjuk hozzá és az egészet éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reaikcióterméket ezt követőleg vízzel kicsapjuk és megszűrjük, 35 brómimenitesítés céljából cinkporral alkoholos oldatban 48 óra hosszat rázzuk és végül hexánból átkristályosítva tisztítjuk. A 115°-0n olvadó A4r > -androszten-cisz-ol(17)-on-(3) kapott acetátját 2%-os mietil-40 alkoholos káliltiggal elszappanosítva, a A4 5 - androszten-cisz-ol-(17)-on-(3)-mat kapjuk, mely 220—221°-on olvad. A A5 >e - 3 - transz-17-cisz-androsziteindioldiaoetát előállítására a A5f i -3-transz-17-46 cisz-androsztendiol-3-acetátot, mely viszont a A5 e -transz-dehidroandroszteronacetát hidrogénezésénél a 3-transz-17-transz-diol-3-acetát mellett képződik, ac®tilezzük. Szabadalmi igények: 50 1. Eljárás a telített vagy telítetlen amdroszitansorozatba tartozó új oxiketonoknak, illetőleg észtereiknek előállítására, mielyet; az jellemez hoigy a telített vagy telítetlen aiidrosztiandiiol- 55 (3,17)-ek típusához tartozó diolokniak di-iesztereit részlegesen elszappanosítjuk, a keletkezett szabad karbinolcsioportot a 3-helyzetben — esetleg a jelenlevő kettős kötésiek átmeneti 60 megvédése mellett — a feetocsoporttá oxidáljuk és a kapott betoeszterebet esetleg tisztítjuk és elszappanosítjuk. 2. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, 65 hogy a di-esztereknek részleges el.szappanosítását lúgos szereikkel végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypontban védett eljárás foganatosítása módja, melyet az 70 jellemez, hogy a részleges elszappanosítást alifás alkoholokban, különösen metil-, etil-, propil-, butil- vagy amilalkoholokban végezzük. 4. Az 1. igénypontban védett eljárás fo- 75 ganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy oxidáló szernek 6 vegyértékű krómvegyületet, pl. krómsavat alkalmazunk. 5. Az 1. igénypontban védett eljárás fo- 80 ganiatosítáisi módja, melyet az jellemez. hogy oxidáló szernek rézoxidot alkalmazunk. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyikében védett eljárás foganatosítási módja, 85 melyet az jellemez, hogy a kapott oxiketonokait acilező szerekkel hozzuk cserebomlásba és esetleg a kapott vegyületeket ismét komponenseikre hasítjuk. 90 7. Az 1—6. igénypontok bármelyikében védett eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy a kapott oxiketonokat, illetőleg esztereiket tisztítás és elválasztás céljából ketonre- 95 ágensekkel hozzuk cserebomlásba és a kapott vegyületeket újra komponenseikre hasítjuk. Pallaa nyoada. Budapaat.
