117218. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves higanyvegyületek előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS L17318. SZÁM. IV/h/1. OSZTÁLY. — Sch. 3380. ALAPSZÁM. Eljárás szerves higanyvegyületek előállítására. Schering'-KaMbaum A. G. cég Berlin. A bejelentés napja 1935. évi szeptember hó 27-ike. Németországi elsőbbsége 1934. évi szeptember hó 29-ike. A találmány eljárás szerves higanyvegyületek és különösen oxoszármazékok, higanysók és telítetlen vegyületek addíciós vegyületeinek előállítására. 5 Ismeretes, hogy higanysók oxivegyületek jelenlétében, melyek oldószerekként szerepelhetnek, telítetlen vegyületek kettős kötéseihez hozzáadódnak és ugyanekkor az említett oxivegyületek is a vegyült) letbe lépnek. így a legegyszerűbb esetet véve, etilénből és higanyacetátból, ha azokat vízben feloldjuk, az acil—Hg— —CH2 —CH2 OH származik, míg etilénből és higanyacetátból, alkoholban feloldva 15 az acil—Hg—CH2 —CH2 .OC2 H5 általános képletű vegyületet kapjuk. Azt találtuk már most, hogy hasonló módon szerves oxovegyületek addicióját is elérjük, ha higanysókat telítetlen vegyü-20 letekkel oxovegyületek jelenlétében reakcióba hozunk. Emellett meglepő, hogy igen egyszerű módon és redukálási jelenségek (merkurosók vagy fémhigany kiválása) nélkül állandó vegyületeket kapunk, 25 mert pl. aldehidek, mint oxovegyületek használatakor azt kellett volna hinni, hogy a redukálás be fog következni. A reakció számára különösen alkalmas oxovegyületek aldehidek orto-alakjukban, 80 pl. klorál- vagy bromálhidrát vagy aldehidek szemiacetáljaik alakjában, így pl. az aldehidek alkoholátjai. A szemiacetálok már előzetesen előállíthatók, vagy a reakció folyamán képződ-35 hetnek, oly módon, hogy a reakciót telített vagy telítetlen alifás, aromás és aliciklusos oxivegyületek jelenlétében visszük végbe. Az eljáráshoz alkalmas higany vegyületek sorából megemlítjük a higanyacetátot, higanykloridot, higanyszulfátot, míg a 40 telítetlen vegyületek közül alkalmasak pl. alifás szénhidrogének, melyek etilénláncot tartalmaznak, így maga az etilén, propilén, izobutilén stb., továbbá aromás vegyületek, pl. stirol, sőt a hidroaromás 45 sorozatba tartozó vegyületek is, pl. ciklohexén, metilcikolhexén stb. Alkalmasak továbbá helyettesített telítetlen vegyületek is, így pl. vinilklorid, allilklorid, allilalkohol, cinnamalkohol stb. sa A kapott vegyület szerkezeti képlete a következő ; R" R" R—CR'—0—C—C—Hg—Y OR' ll" R" ahol R valamely szénhidrogéngyök, R' vagy hidrogén vagy valamely szénhidro- 55 géngyök, R" vagy hidrogén, vagy ugyanazok vagy más szénhidrogéngyökök, melyek oly elrendezésűek lehetnek, hogy magot alkotnak és Y negatív gyök, pl. acetil vagy halogén vagy máseféle. 6& Az új termékek az etán helyettesítési termékei. 1. Példa: 41,3 g klorálhidrátot 15,9 g higanyacetát hozzáadása után enyhe melegítéssel 65 cseppfolyósítunk. Az ömlesztékbe etiléngázt vezetünk. Körülbelül 35 perc alatt az ömleszték 1,4 g etilént vesz fel. A reakciótermék (« - triklór - p - oxi - (3-acetomerkurietoxi-etán) glicerinhez hasonló olaj. 7G
