116909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,4-dioxi-tetrahidropiridin származékainak előállítására

erős savakban is; különösen jellegzetes, hogy oldataikat vasklorid nem festi meg. Katalizizes hidrogénezéskor a telítetlen alkilmaradókok telített alkílmaradékokká 5 alakulnak át. Az iij vegyületek jól kristályosodnak és olvadáspontjuk meglehetősein alacsony. Az egyszerűbb vegyületek légritkított térben bomlás nélkül desztillálhatok; az összes vegyület szagtalan. 10 Alkalmazási terük a gyógyászat, mert egy részük figyelemreméltóan kis adagokban altató hatású. 1. példa. 111 súlyrész, 2,4-dioxipiridint 600 sr. víz-15 ben, 129 sr. 31%-os nátronlúg hozzáadásával feloldunk. Az oldatokhoz erőteljes kavarás közben 121 sr. allilbromidot és 0,5 sr, rézport adunk. Az oldat körülbelül K óra multán, átmeneti kis mértékű fel-20 melegedés után, semleges kémhatásúvá lesz. Most újra 129 sr. 31%-os nátronlúgot és 121 sr. allilbromidot adunk hozzája, mire az oldat újra önmagától felmelegszik. A cserebomlás kb. 20 perc multán 25 befejeződik. A kicsapódott 2,4-dioxo-3,3-diallil-tetrahidropiridint lehűlés után megszűrjük, megszárítjuk és jelentékenyen csökkentett nyomáson desztilláljuk. A párlatot benzolból, petroléter hozzáadá-30 sa mellett kikristályosíthatjuk. Színtelen kristályokat kapunk, melyek 81—82°-on olvadnak. Forrpontjuk kb. 14 mm nyomáson 208 és 210° között van. A termék szerves oldószerekben, petroléter kivételével, .35 melyben csak kissé oldódik, könnyen oldható, ugyanígy vízben is. A célnak megfelelő módon foganatosított katalizises hidrogénezéssel a megfelelő dipropilvegyiiletet kapjuk, mely 92—93°-on olvad. Í0 2. példa. 167 sr. 2,4-dioxi-3-n-propil-6-metilpiridint 1000 térfogatrész n-nátronlúgban feloldunk és az oldatot erőteljesen kavarjuk. Ezután 121 sr. allilbromidot és 1,5 sr. réz£5 szulfátnak 15 sr. vízben való oidatat adjuk hozzá. Az oldat önmagától kissé felmelegszik és azután a cserebomlás minden további nélkül, már kb. V2 óra alatt végbemegy. Most az oldatot 500 sr. ben-50 zollal kivonatoljuk, a benzolos réteget el választjuk és ledesztilláljuk. A 2,4-dioxo-3,3-n-propil-allil-6-metil - tetrahidropiridin kb. 14 mm nyomáson és 213—215° hőmérsékleten desztillál át, Amegdermeedő pár-55 latot petroléterből átkristályosíthatjuk, mire 73—74°-on olvad. 125 sr. 2,4-dioxi-6-metilpiridinnek 955 sr. 8.4%-os nátronlúg'ban való oldatához folytonos kavarás közben 245 sr. allilbromidot 60 és 0.5 sr. rézport adunk. A cserebomlás befejeződését semleges kémhatás bekövetkezte mutatja. A kiváló 2.4-dioxo-3,3-diallil-6-metil-tetrahidropiridint a folyadéktól elválasztjuk és légritkított térben 65 végzett desztillálás után (forrpontja 14 mm nyomáson 208—210°) dibutiléterből végzett átkristályosítással teljesen tisztán kaphatjuk meg. Olvadáspontja 84—85°. Katalizises hidrogénezéssel a megfelelő 70 dipropilvegyületet kapjuk, mely 104°-on olvad. í. példa. 129 sr. 31%-os nátronlúgot 1000 sr. vízzel hígítunk és benne 167 sr. 2,4-dioxi-3-n-pro- 75 pil-6-metil-piridint kavarás közben feloldunk. Az oldathoz most 200 sr. brómallilbromidot és 1 sr. rézport adunk és folytonos kavarás közben, kb. 4 óra hosszat 50-—60°-ra, vagyis semleges kémhatás be- 80 következtéig melegítjük. A folyadéktól elválasztott 2,4-dioxo-3,3-[i-brómallil-n-proinltetrahidropiridint tisztítás céljából hígított lúgban oldjuk, szénsavval kicsapjuk és petroléterből kikristályosítjuk. 85 0. P. 123—124°. 5. példa. 153 sr. 2,4-dioxi-3-etil-6-m etil-piridint egyenértékű mennyiségű n-nátronlúgban feloldunk és az oldatot 91 sr. izdbutilén- 90 kloriddal ((3-metilallilkloriddal) és 0,5 sr. rézporral 3 óra hosszat kb. 40°-on erőteljesen összekavarjuk. A keletkezett 2,4-dioxo-3,3-etil-izobutenil-6-metil-tetrahidropiridint leválasztjuk és azt a 4. példában megadott 95 módon tisztíthatjuk. O. P. 100—101». 6. példa. 125 sr. 2,4-dioxi-6-metilpiridinnek 40 siv nátriumhidroxidot tartalmazó 1100 sr. vízben készült oldatához erőteljes kavarás 10Ü közben 0,7 sr. rézacetátot és 125 sr. allilbromidot adunk. A hőmérsékletemelkedéssel járó cserebomlás megszűnte után folytonos kavarás közben 116 sr. 34.5%-os nátronlúgot és újból 121 sr. allilbromidot 105 adunk hozzá. Az allilezés újra a hőmérséklet emelkedésével jár. A kicsapott 2,4-dioxo - 3,3 - diallil-6-metil-tetrahidropiridin kb. 1 óra után a 3. példában megadott módon tisztítható. 110