116908. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dioxo-3,3-dialkil-tetrahidropiridinek előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 116908. SZÁM. rV/h/2. OSZTÁLY. — TI. 9832. ALAPSZÁM. Elj árás 2,4-dioxo-3,3-dialkil-tetrahidropiridinek előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel. A bejelentés napja 1936. évi május hó 30-ika. Németországi elsőbbsége 1935. évi június hó 17-ike. Ha hangyasavesztereket ketonnal hozunk reakcióba, akkor oximetilénketonok képződnek. Ugyanilyen értelemben reagálnak dialkilaceteceteszterek is (lásd 5 „Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 59. kötet, 1926, 110. lap). Azt találtuk már most, hogy 2,4-dioxo'3,3-dialkiltetrahidropiridineknek felfogható vegyületek új csoportjához ju-10 tunk, ha oximetilén-<lialkilaceteoetesztereket ammóniával magasabb hőmérsékletekre hevítünk. Ez a cserebomlás két fokozatban megy végbe. Először is az aminometilénvegyiilet 15 képződik az alábbi egyenlet szerint: Ri HO—CH=CH—CO-C—COOR+NH8

= Rj Ra \/ =NH2

—CH=CH—CO—C—COOR+Ha

O. A dialkilaceteceteszterek aminometilénvegyületei állandók. Azokat esetleg Rx

Ra légritkított térben desztillálva tisztíthatjuk. 20 Míg a dialkilaceteceteszterek aminometilénvegyületeinek képződése már közönséges vagy kevéssé fokozott hőmérsékleten gyorsan bekövetkezik, addig a gyűrű záródása más kondenzáló szerek, mini 25 ammónia távollétében csak körülbelül 100 C°-on vagy még ennél is magasabb hőmérsékleten megy végbe. Nem volt várható, hogy a dialkil-acetecetesztervegyület karboxilcsoportja az ammónia- 30 maradéka] cserebeomlásba fog lépni, mert ismeretes, hogy pl. a dietilaceteceteszter ammóniával nem lép reakcióba (lásd „Annalen der Ohemie", 231., 1885, 244. lap). Az aminometilén-dialkil-acetecetesz- 35 tereknek a megfelelő piridinvegyületté való átalakulása különösen könnyen érhető el, ha az ammóniánál erőteljesebben ható kondenzálószert, pl. nátriumalkoholátot vagy más effélét használunk; elő- 40 nyösen alkalmazhatók továbbá lúgok is, pl. káliumlhidroxid. Ez a belső kondenzálás az alábbi képlettel szemlélhető: NHa

— CH = CH — CO — C — COOR CH = / 6 NH1 CO CHX e s c CO + ROH R1

Ra 45 Itt R, Ri és R* alkileket jelentenek, nevezetein R különösen etilt vagy metilt jelent; Rí és Ra szintén alkileket jelentenek, mielyek azonosak vagy különbözők, telítettek viagy telítetlenek lehetnek, A 2,4-dioxi-3,3-dialkil-tetrahidropiridinek 50