116842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, gyógyhatású amidinek előállítására
lí AGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 116842. SZÁM. IV/h/3. OSZTÁLY. — C. 4828. ALAPSZÁM. Eljárás új gyógyhatású amidinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég', Basel (Svájc). A bejelentés napja 1936. évi junius hó 6-ika. Svájci elsőbbsége 1935. évi junlus hó 21-ike. Azt találtuk, hogy új, gyógyhatású amidinekhez juthatunk, ha a fenilmagban tetszés szerint helyettesített feniloxizsírsav-nitriieket, amiideiket vagy tioamideket 5 a megfelelő amidinekké alakítjuk át. Az új vegyületek előállítására pl. a fenilmagiban tetszés szerint helyettesített feniloxizsírsav-nitrileket imidoétereikké alakítjuk át és ezeket ammóniával, illető-0 leg valamely primer vagy szekunder aminnel eserebomlásba hozzuk vagy pedig egyszerűen a nitrilt e bázisok sóival hevítjük. Ugyanezeket a vegyületeket kapjuk 5 meg akkor is, ha a fenilmagon tetszés szerint helyettesített feniloxizsírsavaknaJk a nitrogénen helyettesített vagy helyettesítetlen amidjaiból indulunk ki. ezeket a megfelelő amidkloridokká alakítjuk át és 0 utóbbiakat ammóniával, illetőleg valamely primer vagy szekunder aminnel cserebomlásba visszük, vagy pedig ezeket a bázisókat a fentiemlített amideknek megfelelő tioamidekre szabad vagy naszcens 5 állapotban behatásra hozzuk. Az új vegyületeket a gyógyászatban kívánjuk felhasználni. 1. példa: Ekvimolekulás mennyiségű alkoholnak ;0 és 2-metoxi-fenoxiacetonitrilniek (Kp.2 115 —1179 , előállítva pl. úgy, hogy klóracetonitrilt savakat megkötő szerek jelenlétében brenzkatekinmonometiléterrel eserebomlásba hozunk) hűtött keverékébe sósav-15 gázt vezetünk és a képződött 2-metoxifenoxiacetimidoéter-hidrokloridot semleges oldószerrel, pl. petroléterrel, éterrel vagy benzollal dörzsöljük össze. A hidroklorid színtelen, nedvesség iránt érziékeny kristálypor. A 2-metoxifenoxiacetimido- 40 éter-hidrokloridból 24,5 részt 2,2 rész ammónia alkoholos oldatával a kezdetben képződő ammoniumklorid eltűnéséig rázzuk. Ezután az alkoholt ledesztilláljuk és a maradékot acetonból átkristályosítjuk. 45 A kapott 2-metoxi-fenoxi-etenilamidinhidroklorid, melynek képlete .NH.HC1 CH3 O.C6 H4 .O.CH2 .Cf XNHa és mely 114—116°-on olvad, színtelen, vízben könnyen oldódó kristálypor. 50 A 2-metoxifenoxiacetiimidoéter sósavas sója helyett valamely más halogénhidrogénsavas sót is alkalmazhatunk, pl. a hidrobromidot. 2. példa. 55 Ekvimolekulás mennyiségű alkoholnak és 2 - metoxi - 6 - allilfenoxiacetonitrilnek (Kp., 127—130°, előállítva pl. úgy, hogy klóracetonitrillel savakat megkötő szerek jelenlétében 2-metoxi-6-allil-fenolra ha- 60 tünk) hűtött keverékébe sósavgázt vezetünk és a reakcióterméket az 1. példában megadott módon semleges oldószerrel dörzsöljük össze. A 2-metoxi-6-allilfenoxiacetimidoéter-hidrokloridot színtelen kristály- 65 por alakjában kapjuk- meg. 28,5 rész anidoéterhidrokloridot 2,2 rész ammóniával és 100 rész alkohollal összerázunk. Ezután az oldószert begőzölögtetjük és a maradékot kévés acetonból átkristályosít- 70
