116547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidromorfinonok előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 116547. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — K. 13093. ALAPSZÁM. Eljárás dihidromorfinonok előállítására. Knoll A. G. Cbemisclie Fabriken, cég- Luclwig-shafen a/Rh. A bejelentés napja 1935. évi juliushó 23-ika. Németországi elsőbbsége 1934. évi augusztus hó 15-ike. A morfint és fenolétereit molekuláris hidrogén hozzávezetése nélkül a megfelelő dihidroketo-vegyületekké alakíthatjuk át, ha az említett anyagok savanyú oldatait 5 nagyobbm enny liség ű — kh. a morfin, ill. fenoléterei mennyiségének nagyságrendjében fekvő — nemesfémkatalizátorok jelenlétében hevítjük. (Lásd 607.931. sz. német szabadalmunk leírását.) 10

Meglepő módon azt találtuk, hogy a platinasorozatba tartozó katalizátorok már csekély mennyiségének alkalmazásánál, — mely mennyiségek adott esetben az eddig alkalmazott mennyiségeknek csak tört ré-15 szei — a morfinból vagy ennek fenolétereiből savanyú vagy alkoholos oldatban legalább olyan jó termelési hányaddal, sőt részben jobb termelési hányaddal kaphatund dihidro morf i nono ka t, mint ha az e d-2o dig alkalmazott nemesfémkatalizátormenynyiségeket használnók. 1. Példa. 300 g kodeinbázist 2 1 híg sósavban oldunk és 25 g finoman elosztott palladium 25 hozzáadása után, néhány óráig visszafolyatóhűtő alkalmazása mellett forralunk. A palladium leszűrése után a savanyú szűredéket nátronluggal túltelítjük. A kivált bázist alkoholból átkristályosítjuk. Az 30 olvadáspont 195°. A dihidrokodeinon hozadéka az elméletinek 85—95°/o-a. 2. Példa. 5 g sósavas kodeint 30 cm3

vízben ol-35 dunk, kevés sósavval megsavanyítunk és 0.5 g platinatapló hozzáadása után visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 5 órán át főzünk. A reakció-elegy feldolgozása az 1. példa szerint történik. A hozadék az elméletinek 75°/o-a. 40 3. Példa. 5 g sósavas morfint 50 cm3

gyengén sósavas vízben oldunk és 0.5 g platinatapló jelenlétében visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 4 órán át főzünk. A reak- 45 ció-elegy feldolgozása az 1. példa szerint történik. A hozadék 3 g dihidromorfinon. 4. Példa. 6 g kodeinbázist 30 cm3

vízben 4 g 50 borkősav hozzáadása mellett oldunk, az oldathoz 0.5 g palladiumtaplót adunk és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 1 órán át főzünk. A reakció-elegy feldolgozása az 1. példa 55 szerint történik. A dihidrokodeinon hozadéka az elméletinek 75 0/0-a. 5. Példa. 6 g kodeinfoszfátot 30 cm3

vízben ol- 60 dunk, 5 cm3

híg foszforsavval megsavanyítunk, 0.5 g finoman elosztott palladiummal összekeverünk és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett egy órán át főzünk. 65 A reakció-elegy feldolgozása az 1. példa szerint történik. A hozadék az elméletinek 60—70«/o-a. 6. Példa. 21 g kodeinbázist feles mennyiségű híg 70 kénsavban oldunk, 2 g palladiumtaplóval