116236. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szalicilacilglikolészterek előállítására
MAGYAK KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 116236. SZÁM IY/LI/2. OSZTÁLY. — II. 9779. ALAPSZÁM. Elj árás szalieilacilglikolészterek előállítására. F. Hoffman-ha Roche & Co. Aktiengesellscliaít cég- Basel. A bejelentés napja 1936. évi április hó 7-ike. Németország elsőbbsége 1935. évi május hó 24-ike. Azt találtuk, hogy a szaLicilsavnak gyógyásza tilag értékes esztereit kapjuk, ha a szalicilsav alkálisóit alifás savak betaklóretilesztereivel hevítjük. A cserebom-5 lás különösen kedvező lefolyású, ha a klórozott csztert feleslegben alkalmazzuk. A klórozott zsírsaveszter feleslegének reakcióba nem lépett részét könnyen és tökéletesein visszanyerhetjük. 10 Az új szalicilsaveszterek ma«as forrpontú, alacsony olvadáspontú és igen gyenge szagú vegyületek. Ezért kiválóan alkalmas bőrfeletti felhasználású reumaellenes szerek; olajban jól oldhatók és így 15 könnyen lehet őket zsíros kenőcsökbe bevinni. Ha ezeket a szalicilacilglikolesztereket a célnak megfelelő kenőcs alapban hi&ztaminnal együtt a bőrbe dörzsöljük, akkor az esztereknek azt a tulajdonságát 20 észlelhetjük, hogy a bőrnek a hisztamint átbocsátó képességét növelik. Azzal, hogy a szalicilacilglikoleszterek egyidejű felhasználása a bőrnek átbocsátóképességét: fokozza, a költséges hisztamin mennyisé-25 gét csökkentjük, anélkül, hogy ez a gyógyeredmény rovására menne. A szalicilacilglikole&ztereket a gyógyászatban kívánjuk felhasználni. 1. példa: 30 50 sr. száraz szalicilsavas nátriumot 75 sr. hagyansav-beta-klóretileszLerrel (melynek előállítására nagyszázalékos hangyasavat etilénklórhidrinnfil vízmentes klórkalcium jelenlétéhben melegítünk) kavarás, 35 közben, olajfürdőben, visszafolyatásra állított hűtőn 24 óra hosszat 155—165C°-ra hevítünk. A reakciómasszát ezután ki hagyjuk hűlni és kavarás közben 75 sr. hideg vízbe öntjük. A vizes oldatba kavarás közben kb. 6 sr. 10%-os szódaoldatot folya- 40 tünk, míg csak a vizes fázis lakmusszal észlelhetően lúgosán nem reagál. Ezután az olajat leválasztjuk és vízzel még egyszer mosunk. A visszamaradó olajat vákuumban desztilláljuk, amikor is 100Cu -ig 45 víz és változatlan hangyasay-klórel'ileszter megy át. Ha magasabb hőmérsékletre hevítünk, akkor a szalicil-formil-glikoleszter 163—165 C°-on és kb. 11 mm nyomáson átdesztillál. A hozadék 55—56 sr. Az esz- 50 tért csökkentett nyomáson végzett újbóli desztillálással tökéletesen megtisztíthatjuk. Ha hűvös térben huzamosabb ideig állni hagyjuk, akkor színtelen kristályokká dermed meg, melyek 26°^on olvadnak. 55 2. példa: 160 sr. szalicilsavas nátriumot 235 sr. ecetsavklóretileszterrel kavarás közben 10 óra hosszat 160 C°-ra hevítünk. A kihűlt reakciómasszát vízzel és hígított szódaol- 60 dattal mossuk és vákuumban desztilláljuk. Előpárlatként a feleslegben használt klórozott eszter desztillál át. A szalicil-acetiLglikoleszter 12 mm nyomáson 170 és 171 C° között forr, színtelen és majdnem szag- 65 talan olaj. A hozadék kb. 95°/o. 3. példa: 100 sr. szal'icilsavas nátriumot 120 sr. izovaleriánsav-beta-klóretilesztierrel (melyet i zova lerí ánsavkloridból és etilénklór- 70 hidrinből áEítottunk elő) kavarás közben
