115712. lajstromszámú szabadalom • Eljárás isoxazolkarbonsavak dialkihelyesített amidjainak előállítására
2 115713. juk. A terméket éterben oldjuk, szilárd káliumhidroxid léiéit megszárítjuk és tisztítás céljából vákuumban desztilláljuk. A vegyületet színtelen hasábok alak-5 jában kapjuk, melyek 55 C°-on olvadnak, vízben, alkoholban, éterben, kloroformban, benzolban igen könnyen, petroléterben nehezen oldódnak. 3. Példa: 10 127 rész 5-metilisoxazoi-3-karbo nsaval (lásd sBerichte der Deutschen Chern. Ges.». 42, 1909, 60. lap) 207 rész; foszforpentakloriddal keverünk. A keverék élénk sósavfejlődés közben csakhamar elí 3iy<>-15 sodik. A cserebomlást azzal fejezzük be. hogy a keveréket visszafolyatásra állított hűtőn a vízfürdőn y2 óra hosszat melegítjük. Az 5-metilisoxaziol-3-karbonsavkloridot vákuumban végzett frakcionált desz-20 tillálással tisztítjuk meg. A klorid színtelen olaj, mely 14 mm nyomáson 82 81 C°-on desztillál. Az olaj O'-ra lehűtve, szín telim tűk tömegeként dermed meg: a tűk 25 Cű tájáa olvadnak 25 144 rész 5-metili;soxazol-3-karbonsavkloridol az 1. példában ismertelett módon 75 rész dieLilaminnal cseirebomlásba ho: zunk. Az 5-metiliíSOxazo!-3-karbonsavnak dietilamidját kapjuk, melynek forrpontja 30 13 mm nyomáson 1 Ki 1 IS C°. A dielilamid világos olaj, mely szobahőmérsékleten kb. a húszszoros mennyiségű vízben oldódik. A vegyületet alkohol, éter, benzol, kloroform könnyen oldja. 35 4. Példa: 144 rész 5-metilisoXizol-3-karbonsavkloridot a 2. példában megadott módon 80 rész dimelilaminhidroklonddal cserebomlásba hozunk. Az 5-inetilisoxazol-3-karbon-40 sav dimeliiamidja világos olaj, melynek forrpontja 12 mm nyomáson 142—143 C°. A vegyület vízzel, alkohollal, éterrel, kloroformmal és benzollal minden arányban keveredik. 45 Példa: Az eddig még ismeretlen 3-, illetőleg 5-anetilisoxazol-4-karbonsav előállítására etoxi-me'.üénaceteceleszterl hidroxilaminnal hozunk reakcióba. Az eleinte képződő 50 észtert hígított ásványi savval főzve el szappanosítjuk. A sav vízből színtelen hasábok alakjában kristályosodik ki, melyeknek olvadáspontja 143—144 C°. A sav képződési módjából nem lehet határozot-55 tan arra következtetni, hogy a savnak a 3- vagy az 5-metiLisoxazol-4-karbonsav szerkezeti képletek melyike felel meg. A 3-, illetőleg 5-m[etilisoxazol-4-karbonsavból 127 részt a 3. példában megadott módon 207 rész foszforpentakloriddal aj 60 kloriddá alakítjuk át. A 3-, illetőleg 5-mctilisoxazolkarbonsavklorid színtelen olaj, mely 13 mm nyomáson 83—84 C°-on forr. 144 rész kloridot 85 rész dietilaminnal az 1. példában ismertetett módon csere- 65 bomlásba hozunk. A metilisoxazol-4-karbonsavnak dietilamidja világos olaj, melynek forrpontja 12 mm nyomáson 14(5—148 C° és mely vízben meglehetősein nehezen. míg éterben, kloroformban és benzol- 70 ban könnyen oldódik. fí. P'Ida: 158 rész 3.5-dimclilisoxazol-4-karbonsavklorídol az 1. példában megadott módon 90 rész piperidinnel cserebomlásha 75 hozunk. Az éter elgőzölögtetése utánviszszamaradó 3,5-dimclilisoxazol-4-karbonsav-piperidid 12 mm-es vákuumban 173— 175 C"-on forr és nehezen folyós, világos színű olajai alkot, melylxSl víz szobahő- 80 mérsékleten 1 5'.. ot old. 7. Példa: 158 rész 3,5-dimetilisoxazol-4-karbonsavkloridot ugyanennyi éterrel hígítunk és kavarás és hűtés közben 100 rész éter- §5 ben feloldott 97 rész diallilaminhoz csepegtetjük. Miután az egész savkloridot hozzáadtuk. a reakciómasszához további kavarás és hűtés közben 200 rész 20°/o-c>s nátronlúgot folyatunk, amikor is az előző- 90 leg kicsapódott diallilamin-hidroklorid feloldódik és annak cserebomlása befejeződik. Ezután az éteres réteget leválasztjuk és vízmentes káliumkarbonát felett megszárítjuk. Az éter elgőzölögtetése után 95 a 3,5-dimetilisoxazol-4-karbonsav-diallilamid marad vissza, melyeit tisztítás céljából vákuumban desztillálunk. A vegyület világoissárga olaj, mely 13 mm nyomáson 166—167 C°-on forr, alkohallal, 100 éterrel, benzollal, kloroformmal keveredik, petroléterben oldhatatlan, míg vízben szobahőmérsékleten meglehetősen kis mértékben oldható. 8. Példa: iqö 156 rész dietiliamino-etilallilamiiit 200 rész benzolban feloldunk és az oldathoz 500 rész 10%-os nátriumkarbonátoldatot adunk. Ezután az oldathoz erélyes kavarás és hűtés közben 158 rész 3,5-dimetil- 110 isoxazol-4-karbonsavkloridot csepegtetünk.
