115685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piridin-odikarbonsavamidek előállítására
2 115685. 3. Példa: 167 rész piridin-2,3-di karbonsavat 150 rész dietilaminbe keverünk és a keletkezett sóhoz kavarás közben 210 rész foszfor-5 oxikloridot adunk, mire a reakcióikeveréket körülbelül 150 C°-ra melegítjük. A cserebomlás befejezte után vízben oldunk és a képződött piridin-2,3-dikarbonsav-bis-(dietilamid)-et alkálival leválasztjuk. 10 Foszforoxiklorid helyett pl. foszfor pentoxidot, tionilkloridot vagy foszgént is használhatunk. í. Példa: 30 rész piridin-2,3-dikarbonsav-anhidri-15 det 30 rész dietilaminnel keverünk. A piridin-2 - karbonsav-3-karbonsiavdieitilamid kapott dietilaminsóját 21 rész foszforoxikloriddal egy ideig 120 C°-ra hevítjük. A piridin-2,3-dikarbonsav - bis-(dietilamid)-et 20 az előző példák adatai szerint kaphatjuk meg, 5. Példa: 28,5 rész di-n-butilamin éteres oldatához 30 rész 30%-os nátronlúg jelenlétében 25 20 C°-on, kavarás közben 20,4 rész piridin-2,3-dikarboni3av-diklorid éteres oldatát csepegtetjük. Az éteres oldatot nátronlúggal kimossuk, megszárítjuk és belőle begőzölögtetéssel megkapjuk a piridin-2,3-80 -dikarbonsav-bis-(di-n-butilamid)-e\t, melynek olvadáspontja 49—51 C° és Kp2 -je 203—203,5 C°. 6. Példa: Ha az 5. példában a dibutilamint 19 35 rész piperidinnel helyettesítjük, akkor hasonlóan eljárva a piridin-2,3-dikarbonsavdipiperididet kapjuk, mely 94—96 C°-on olvad és 2 mm nyomáson 221 és 225 C° között forr. A termék vízben és a legtöbb 40 szerves oldószerben könnyen oldódik. 7. Példa: 19,5 rész piridin-2,3-dikarbonsav-dimetilesztert 8 rész metilalkohollal és 21 rész etilaminnel a csőben 4 óra hosszat 60 C°-ra 45 melegítünk. A metilalkohol és a fölös etilamin eltávolítása után a piridin-2,3-dikar'bonsav-bis-elilamidet kapjuk, melynek forrpontja 99—101 C°. Vízben és a legtöbb szerves oldószerben könnyen oldódik. Ugyanezt a vegyületet pl. piridin-2,3-50 dikarbonsav-dikloridból és etilaminből is előállíthatjuk. 8. Példa: 41 rész piridin-2,3-dikarbonsav-d:kloridnak éteres oldatát hűtés közben 20 rész dietilamin éteres oldatához cse- 55 pegtetjük. A cserebomlás befejezte után lúgot adunk hozzá, az éteres oldatot elválasztjuk és az eldószert kiűzzük. A maradékot eceteszterrel felvesszük. Petroléter hozzáadása után a piridin- QQ 2,3-dikarbonsav-bis-(dimetilamid) színtelen lapok alakjában kristályosodik ki, melyek 96—98 C°-on olvadnak. Vízben könnyen oldódik. Ugyanez a vegyület keletkezik akkor 55 is, ha piridin-2,3-dikarbonsav-dikloridot vizes dimetilaminoldattal hozunk reakcióba. 9. Példa: 33 rész piridin-2-karbonsav-3-karbonsav- 70 dietilamidet (melyet pl. a 4. példában leírt dietilaminsóból és sósavból állítottunk elő), 100 rész toluolbban szuszpenlálunk és vele 15 rész di-n-propilamint keverünk. Ezt követőleg kavarás közben 15 rész fosz- 75 foroxikloridot csepegtetünk hozzá, egy ideig 120 C°-ra melegítünk és a további feldolgozást az előző példákban megadott módon végezzük. A kapott piridin-2-karbonsav-di-n-propilamid-3-karbonsav -dietil- 80 amidolaj, melynek Kp0 ,4-je 170—172 C°. 10. Példa: 50 rész piridin-3,4-dikarbonsavat 132 rész foszforpentakloriddal keverünk és a keveréket még 1 óra hosszat 100 C°-ra me- 85 legítjük. Kihűléskor a piridin-3,4-dikarbonsav-diklorid kristályosodik ki, melyet leszívatunk és acetonnal kimosunk. 30 rész piridin-3,4-dikarbonsav dikloridot éteres oldatban 55 rész dietilaminnel csere- 90 bomlásba hozunk és a reakció befejezte után az 1. példában leírt módon dolgozunk tovább. Az így kapott piridin-3,4-dikarbonsav-bisi-(dietiliamid) petroléterből átkristályosítható. Olvadáspontja 61—63 C°, 95 forrpontja 0,3 mm nyomáson 143—146 C°. Vízben és a legtöbb szerves oldószerben könnyein' oldódik. 11. Példa: Ha a 10. példában a dietilamint az ekvi- 100 valens mennyiségű di-n-propilamimiiel helyettesítjük, akkor analóg módon olaj alakjában a piridin-3,4-dikarbonisav-bis(di-n-propilamid)-et kapjuk, mely 0,3 mm nyomáson 180 iC°-on forr. 105
