115389. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pirazinkarbonsav származékainak előállítására

2 115389. kristályosodik ki, melyeknek olvadáspontja 68°. A hozadék 4 rész, azaz az elméletinek 79%-a. 3. ö 9.5 rész pirazinkarbonsavkloridot 50 rész benzolban oldunk és szűrünk. A sziiredékhez 12 rész diizopropilaminnak 10 rész benzolban való oldatát csepegtetjük. Körülbelül egy óra múlva leszivatunk és 10 a sziiredéket vákuumban körülbelül 50— 60°-on teljesen bepároljuk. A kritályos maradékot körülbelül 40 rész vízben 60— 70"-on oldjuk és a meleg oldatba tömény nátriumkarbonatoklatot adagolunk a kez-15 dödő zavarosodás beálltáig. Kihűléskor hosszú tűk kristályosodnak ki. Az anvalúgból tömény nátriumkarbonat oldat hozzáadása útján a termékből további mennyiséget kaphatunk. Tökéletes tisz-20 títás céljából a száraz terméket körülbelül 150 rész forró petroléterben oldjuk, szénnel színtelenítjük és a sziiredéket kb. 40 vészre besűrítjük. Hosszabb állás után a pirazinkarbonsav (di) izópropilamid 25 hosszú tűk alakjában kikristályosodik. A hozadék 7—8 rész, azaz körülbelül 70%-a az elméletinek. A termék olvadáspontja 74". Analóg módon előállíthatók pl. a kÖ-30 vetkező vegyületek (a „pirazinkarbonsav" szót rövidség kedvéért alantiakban a „Pi"-szótaggal helyettesítjük): Pi-mono-metilamid, olvp. 105(> Pi-di-metil-amid, olvp. 70° 35 Pi-dietil-amid. Forrp. m

m

. 130°—131° Pi-di-n-propilamid. Forrp. s m

m

. 158°—159° Pi-mono-(!i-oxi-)etil-amid, olvp. 118° Pi-di-^S-oxi-Jetil-amid, olvp. 79° Pi-mono-n-butilamid, olvp. 41° 40 Pi-di-n-butilamíd, Forrp. 8 m

m

. 167° Pi-mono-n-heptilamid, olvp. 42—43° Pi-metil-benzil-amid, Forrp. 7m

m

.202° Pi-dibenzil-amid, olvp. 90° Pi-fenil-amid, olvp. 123°—124° 45 Pi-(|3-amino-)étilamid, olvp. (bomlás mellett) 290° 120 rész pirazinkarbonsavmetilésztert 200 rész abszolút alkoholban (vagy metanolban) oldunk és a forró oldathoz 50 rész hidrazinhidratot csepegtetünk. A 5 reakció lefolyása után az elegy kristályosan megdermed. Teljes lehűlés után leszivatunk és a kristályokat alkoholból való átkristályosítás útján tisztítjuk. A pirazinkarbonsavhidrazid alkoholból fénylő ° tűk alakjában kristályosodik ki, melyek olvadáspontja 168°. A hozadék 110 rész, azaz az elméletünk 91.5%-a. Analóg módon kaphatjuk pl. a következő vegyületeket: 6 Pi-monometil-hidrazid, olvp 99°—100° Pi-fenil-hidrazid, olvp. 167°—168°. Szabadalmi igényelt: 1. Eljárás a pirazinkarbonsav származékainak előállítására, melyet az jelle- 6 mez, hogy a pirazinkarbonsavat II / Pi-N illetve Pi-NH-NH-R R általános képletű amidjeivé, mely képzeletben Pi a pirazinkarbonsavmaradék, R pedig hidrogénatom, vagy — 7( adott esetben hidroxilezett, vagy amidált — szénhidrogénmaradék, oly módon, alakítjuk át, hogy pirazinkarbonsavkloridot, vagy valamely pirazinkarbonsav-alkilesztert ammóniával, 71 megfelelően helyettesített aminekkel, illetve hidrazinnal, vagy megfelelően helyettesített hidrazinekkel hozunk reakcióba. 2. Az 1. igényben védett eljárás fogana- 8( tosítási módja, melyet az jellemez, hogy a pirazinkarbonsav valamely alacsony szénatomszámú alifás alkohollal képzett eszterét oldatban, hidrazinhidráttal hozzuk reakcióba. 8;