115002. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereoizomer alkoholok előállítására

után az alkoholt vákuumban kiűzzük és a maradókhoz étert és vizet adunk. Az éterrel felvett termék (16.6 mg) már nyersen 220—222 C° (korr.) olvadáspontú. 5 Eoetéterből átkristályosítva, az, olvadáspont 223°-ra (korr.) emelkedik. Az analizis a C19H32O2 képletű dióira egyezik. A diolacetát előállítására 110 mg diolt 2 cm3

száraz piridinnel és 2 cm3

acetan-10 hidriddel rövid ideig, a teljes feloldásig melegítünk. Az oldatot ezután még egy ideig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ezt követőleg vákuumban a beszáradásig begőzölögtetjük és a kristályos maradé-15 kot metilalkohollal kimossuk. A kapott diolacetát olvadáspontja 162—163° (korr.) táján van és alkoholból való átkristályosítás után sem változik. 2. Példa. 20 Az 1. példában említett oxiketon 44 mgját 1.5 cm" 95%-os alkoholban 16.4 mg platinaoxid és 10 mg tömény kénsav jelenlétében hidrogénezzük. A további feldolgozást az 1. példa szerint végezzük és 25 ugyanúgy, mint ott, átkristályosítással 223°-on (korr.) olvadó diolt kapunk. 3. Példa. Az 1. példában említett oxiketonból 17.5 mg-ot 1.5 cm3

95 % -os alkoholban 7 30 mg platinaoxid jelenlétében hidrogénezünk. A katalizátorról való leszűrés és kimosás után az oldószert elgőzölögtetjük és a maradékot ecetéterből átkristályosítjuk. A kapott diolkeverék olvadáspontja 85 205—208° (korr.) táján és újbóli átkristályosítás után 213—215° (korr.) táján van. Mindkét frakció analizise a C19H32O2 képletnek felel meg. További tisztítással, különösen ismételt frakcionált kristálvosí-40 tással, valamint szublimálással a keletkezett diolokat az 1. példa szerinti. 223°-on olvadó dióira és egy második dióira választhatjuk ketté, mely utóbbi, eceteszterből átkristályosítva, kb. 205°-on olvad. 45 L Példa. Az 1. példában említett oxiketon 28.7 mg-ját 1.5 cm3

95%-os alkoholban feloldott 50 mg nátriumban 11.2 mg platinaoxiddal hidrogénezzük. A kapott termé-50 ket további feldolgozás céljából éterrel és vízzel kirázzuk. Az éter elgőzölögtetése után a maradékot eceteszterből átkristályosítjuk. A kapott, C19H32O2 képletű diolkeverék 211—213°-on (korr.) olvad. 55 Ebben az esetben is, a 3. példához hasonlóan, a keveréket egy magasabb és egy alacsonyabb olvadáspontú diollá választhatjuk ketté. 5. Példa. A 112.851. számú szabadalmi leírás sze- 60 rint, epi-koproszterinből kiindulva kapott, C19H3ÜO2 képletű oxiketonból 13.7 mg-ot 1.5 cm3

95 % -os alkoholban 3 mg platinaoxiddal oxidálunk. A hidrogénezést 1 Mol hidrogén felvétele után megszakítjuk. 65 Most a katalizátorról leszűrünk, utánamosunk, az oldószert elgőzölögtetjük és a maradékot eceteszterből kikristályosítjuk. A kapott, C19H32O2 képletű diol, élesen 233—234°-on (korr.) olvad. 70 6. Példa. 72 mg-ot a C19H30O2 képletű oxiketon acetátjából, melyet epi-dihidrokoleszterinacetát oxidálásával állítottunk elő 1 csepp tömény kénsav hozzáadásával és 75 platinaoxiddal, hidrogén jelenlétében, öszszerázunk. 1 Mol hidrogén felvétele után a katalizátort elválasztjuk, a maradékhoz vizet és étert adunk és az. éteres részt megszárítjuk. Az éteres maradékot me- 80 tanolhól átkristályosítva, a C21H34O3 képletű diolmonoacetátot 183—183.5°-on olvadó, igen szép lemezkék alakjában kapjuk meg. A megfelelő, 215—220°-on olvadó, diol- 85 monobenzoátot hasonló módon állíthatjuk elő, ha a C'.JLnO, oxiketon 178—178.5°-on olvadó benzoátjából indulunk ki. Pl. alkoholból való átkristályosítással a diolmonobenzoát olvadáspontja 226'—228 C°-ig 90 növelhető. 7. Példa. Az 1. példában említett oxiketonból 50 mg-ot 2 cm® alkoholban feloldva, agyagtányérporra lecsapott nikkelkatalizátor 95 jelenlétében, 40°-on hidrogénnel nyomás alatt összerázunk. A kiszámított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátorról leszűrünk, az alkoholt kiűzzük és a kapott diolkeveréket a 3. példa szerint 100 tisztítjuk. 8. Példa. Az 1. példányban említett oxiketonból 50 mg-ot 10 cm3

forró metilalkoholban, 0.5 g nátrium hozzáadásával redukálunk. A 105 reakcióelegyhez vizet és étert adunk és az éterben oldható anyagot az esetleg jelenlevő kis oxiketonmennyiségek eltávolítására alkoholos szemikarbazidacetát-oldattal állni hagyjuk. Az oldószer elgőzölögte- 110 tóse után a maradékot éterrel hidegben