114972. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-helyzetben helyetesített imidazolinok előállítására
MAGYAR KIRÁLY: SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS J 14972. szám. IV/h/2. osztály. — S. 13993. alapszám. Eljárás a 2-helyzetben helyettesített imidazolinok előállítására. Dr. Sonn Adolf tanár Königsberg' (Németország-). A bejelentés napja 1935. évi julins hó 30-ika. Németországi elsőbbsége 1934. évi julius hó 31-ike. Imidazolinokat [imidazoldihidrid- (4, 5) -őket] először úgy állítottak elő, hogy az alifás 1, 2-diaminok sóit zsírsavakkal hevítették. Erre a célra azonban pl. az etoxiecetsav nem volt alkalmas. Néhány év előtt már most a 671.332. számú francia szabadalmi leírásból új eljárás vált ismeretessé az efajta vegyületek előállítására (lásd / r.c NH + k 3 n — ch2 - ce2 — nh 2 Chem. Zentralblatt, 1930. I., 1368. lap, valamint az 512.721. számú német szabadalmi io leírást is. Eszerint a magasabbrendű zsírsavak iminoéterei diaminekkel, pl. etiléndiaminnel, imidazolinok képződése mellett cserebomlásra lépnek, még pedig az alábbi egyenlet szerint: 15 m ch, r.c -f nh, + ch, — oh. x och 3 Kitűnt azonban, hogy ezzel az eljárással sem lehet 2-alkiloximetil- vagy 2-alkiloxietil-imidazolmokat, valamint az oxialkil-20 vagy aciloxialkilcsoportokat tartalmazó, megfelelő imidazolinokat előállítani. Nem helyettesített alacsonyrendű zsírsavak iminoéterei a diaminekkel végzett kondenzáláskor csak akkor adtak jó termelési há-25 nyadokat, amikor az említett eljárást oda módosították, hogy a cserebomlást szobahőmérsékleten, levegő átvezetése közben végezték, mely a felszabadult ammóniát eltávolította. Azt, hogy ennél a cserebom-30 1 ásnál az alacsonyrendű zsírsavaknak iminoéterei más, mint a feint megadott helyettesítőkkel hogyan fognak viselkedni, nem lehetett minden további nélkül előrelátni. Azt találtuk, hogy karbetoxi-acetiminoetil-35 éterből etiléndiaminnel simán a karbetoximetil-2-imidazöl-dihidrid-4.5 képződik. Ugyancsak jó termelési hányaddal lépnek reakcióba a kéksavból, aeeto-, propio- és butiro-nitrilből képezett iminoéterek, ha 40 aromás maradékokat tartalmaznak. így pl. a fenil-formiminoéter etiléndiaminnel nh — ch„ igen simán 2-fenilimidazolinná kondenzálódik; ez annál meglepőbb, mert az iminoéterből és brómetilaminhidrobromidból nátriumetilát jelenlétében ugyanehhez az 45 imidazolinhoz vezető hasonló gyűrűs kötésnél a termelési hányad csekély (lásd Stollé, J. prakt. Chem. [N. F.] 140, 60). A kondenzáláshoz igen alkalmasaknak mutatkoztak továbbá az aril-acetonitrilekből 50 képezett iminoéterek is; habár a ^-helyzetben levő fenilcsoport a sor végén álló csoportokat gyakran igen mozgékonnyá teszi. A nitrilcsoportok az arómás maradékokkal éterszerűen is kapcsolódhatnak, mint 55 pl. a fenoxi-acetonitrilben; efajta nitrileknek a megfelelő imadazolinokká való átalakításával gyógyászati hatású, vízben nehezen oldható anyagokat (pl. szalicilsavfenilesztert) könnyen oldható vegyüle- 60 tekké alakíthatunk át. Míg a ^-ienoxipropionitril iminoéteréből etiléndiaminnel az knidazolin igen könnyen képződik, addig a (í-feiiil-fi-oxi-propionitrilből képezett izomer iminoéterrel egyáltalában nem le- 65 hetett imidazolint kapni; a lánc helyette-
