114380. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a piridin illetve a kinolinsorozat azonvegyületeinek előállítására

MAG TAR KIRÁLYI .#EHJ| SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 114380. SZÁM. IV/h/l. (IV/h/3.) OSZTÁLY. — Sch. 3311. ALAPSZÁM. Eljárás a piridin-, illetve a kinolinsorozat azovegyületeinek előállítására. Scheringr-Kahlbaum A. G. cég Berlin. Pótszabadalom a 100530. lajstromszáma törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1935. évi április hó 2-ika. Németországi elsőbbsége 1934. évi április hó 17-ike. A törzsszabadalom, szerint erős baktériumölő hatású festőanyagokat kapunk, ha úgy járunk el, hogy a pridin- vagy a kinolinsorozatnak olyan diazotált amino-5 vegyületeit, melyek aminocsoportja nem tautomer jellegű és melyeknek az aminocsoporton kívül még legalább egy más helyettesítőjük van, diaminopiridinekkel kapcsoljuk. Kapcsoló komponensekként 10 főleg a 2.5- és 2.6-diaminopiridineket említettük. Azt találtuk már most, hogy különösen hatásos azo-festőanyagokhoz jutunk akkor, ha a törzsszabadalomban említett 15 diazovegyületeket 3.5-diaminopiridinnel kapcsoljuk. A 3.5-diaminopiridin helyett annak halogénhelyettesítési termékei és egyéb származékai is használhatók. A szóbanforgó vegyületek képződése a 20 100.530. számú szabadalmi leírásban ismertetett eljárással szemben kémiai tekintetben meglepő, mert nem volt várható, hogy a kapcsolódás a 3- és az 5-lielyzetben helyettesített piridineknél bekövet-25 kezik. A 100.530. számú szabadalmi leírásban leírtak alapján pl. a 4. és 10. példa szerint a diazotált 3-amino-6-klórpiridin a szabad 5-helyzetben, vagyis az o-helyzetben lép a 3-ammo-piridinvegyület további 30 helyettesítőihez. Abból a tényből, hogy azok a vegyületek, melyek az ilyen helyettesítőket nélkülözik, mint amilyen pl. a 3-aminopiridin, egyáltalában nem kapcsolódnak, az következik, hogy a H-atom az 35 5-helyzetben csak akkor válik mozgékonynyá és ezzel a 5-helyzet kapcsolódásra képessé, ha a vegyület az említett helyettesítőt tartalmazza. Erre a tényre való tekintettel nem volt várható, hogy a találmány szerinti eljáráshoz használt, he- 40 lyettesített piridinek, melyek a 3-helyzeten kívül az 5-helyzetben is NHs-csoportot tartalmaznak, egyáltalában kapcsolódni fognak. 1. Példa: 45 115 rész 2-butiloxi-5-aminopiridint, melyet úgy állítottunk elő, hogy nátriumbutilátot 2-klór-5-nitropiri dinnel éteres oldatban reakcióba hoztunk és a 153°-on és 14 mm nyomáson átdesztilláló 2-butiloxi- 50 5-nitropiridint ónklorürrel redukáltuk, diazotálunk és 54.5 rész 3.5-diaminopiridinnek jégbe hűtött sósavas oldatával egyesítjük. A kapott festőanyagot alkáliával leválasztjuk és metanolból átkristá- 55 lyosítjuk. A kristályok 169—170 C°-on olvadnak. 2. Példa: 33 rész 3.5-diaminopiridint sósavban feloldunk. Az oldathoz 3.8 g 2-metoxi-5- 60 aminopiridinnek oldatát adjuk, melyet 21 rész nátriumnitrittel diazotáltunk. Az oldatot nátronlúggal lúgos kémhatásra állítjuk be, amikor is az új festőanyag kicsapódik. Alkoholból átkristályosítva 65 majdnem elméleti termelési hányaddal, 230 C°-on olvadó sárga kristálypor alakjában kapjuk meg. 3. Példa: Ha a 2. példában a 2-metoxi-5-amino- 70 pridint az egyenértékű mennyiségű