114110. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arzenobenzolmonoszulfoxilátok előállítására
114HO. 3 Ha a sósavas sóból 26 g-ot 260 cm3 vízben feloldunk és kb. 35°-on 39 g forrnaldehidnátriumszulfoxilátnak 78 cm3 vízben való oldatával összekeverjük, akkor a ,szu 1 foxi Is av válik ki, melyet nátriumkarbonát hozzáadásával újból oldatba hozunk. Az oldatból etilalkohol hozzáadására sárga színű csaipadék, a 3-bds-(oxietil) - amino-4-oxi-3'-amino-4'-oxiarzenobenzolmonoszxilfoxilát As As -N.(CH2 .CH2 OH)2 l^J—NH . CH2 OSONa I OH OH válik le, melyet leszivatunk és éterrel mosunk. A vegyület vízben könnyen oldódik és 20,28% arzént tartalmaz. A kiindulási anyagként szükséges 3-bis-(oxietil)-amino-4-oxibenzol-l-arzinsav előállítására etilénoxidot 3-amino-4-oxibenzol-l-arzinsavas nátrium oldatával hozzuk reakcióba. A sav vízben és metilalkoholban könnyen oldódik és 4,12 % N-t tartalmaz (a kiszámított N-mennyiség 4,35%). 4.33,6 g 4-(dioxipropil-oxietil)-aminobenzol-l-arzintsavat 23,3 g 3-amino-4-oxibenzol-l-arzinsavval és 28 g jódkáliummal jól összekeverünk, a keveréket 580 cm® 10%-os sósavban feloldjuk és esetleg kevés állati szénnel színtelenítjük; ezután 77 cm3 50%-o$ hipofoszforos savat adunk hozzá. A folyadék sárgásvörösre színeződik és egyidejűleg hőmérséklete kb. 36°-ra emelkedik. Mihelyt a cserebomlás befejeződött, az oldathoz hűtés és kavarás közben 580 cm3 jéghideg tömény sósavat adunk, melynek hozzáadására a sósavas 4- (dioxipropil-oxietil)-amino-3'-amino-4'-oxiarzenobenzol narancssárga színű csapadékként kiválik. A csapadékot leszívatjuk, szükség esetében tisztítás céljából vizes metilalkoholban feloldjuk és etilalkohol és éter elegyével kicsapjuk. A vegyület vízben és metilalkoholban könnyen oldódik és 25,84% arzént tartalmaz. Ha ebből a sósavas sóból 8 g-ot vizes metilalkoholban feloldunk és 8 cm3 vízben feloldott 5 g formaldehidnátriumszulfoxiláttal kb. 35°-on összekeverjük, akkor a keletkezett szulfoxilsav kiválik és nátriumkarbonát hozzáadására teljesen feloldódik. Ha ezt az oldatot etilalkohol és éter elegyébe belekeverjük, akkor a 4-(diloxipropil-oxietil) -aimino-3*-amino-4'-oxiarzenobenzolmonosziulfoxilát As As \/ CH2 . choh . cb2 oh í / n \ ch2 . ch2 oh - NH . CH4 . OSONa OH narancssárga színű csapadék alakjában válik ki, melyet leszívatunk és éterrel kimossuk. A vegyület vízben gyengén lúgos kémhatással könnyen oldódik, arzéntartalma 19,2%. Kiindulási anyagul arzanilsavat használunk, mely Szobahőmérsékleten etilénoxiddal a 4-oxietilaminobeinzol-l-arzinsavvá kondenzálódik. A sav vízben meglehetősen nehezen oldódik és l71°-on olvad Ha a savat vizes oldatban gliciddel melegítjük, akkor a 4-(dioxipropil-oxietil)-aminobenzol-l-arzinsav képződik. Ez a sav színtelen por, mely vízben és metilalkoholban igen könnyen oldódik, míg éterben oldhatatlan. A vegyület 3,81% N-t tartalmaz (a kiszámított mennyiség N = 4,17%).
