113965. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder aminok szulfénamidjainak előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG szabadalmi leiras 113965. SZÁM. IV/h/1. (Xl/b.) OSZTÁLY. — F. 7334. ALAPSZÁM. Eljárás szekunder aminők szulfénamidjainak előállítására. I. G. Far)>enin<lustrie Aktiengesellschaft cég Fraukfurt a/M. A bejelentés napja 1935. évi február hó 21-ike. Azt találtuk, hogy az alifás, aliciklusos, alifás-aróiinás vagy heterociklusos sorozat szekunder aminjainak szulfénamidjait egyetlen munkafolyamatban, igen egyszerű módon és jó termelési há nyaddal úgy kaphatjuk meg, hogy szekunder aminokat és szulfhidrilgyököket tartalmazó szerves vegyületekkel, mint pl. merkaptánokkal, merkaptóariléntiazolokkal, merkaptoarilénimidazolokkal, me r klapt o ar il énox az o lókkal, d it i o ka r ba -minsavakkal vagy ezek sóival oxidáló hatású szereket, mint pl. alkálihipokloritokat, halogéneket (pl. klórt vagy brómot), ferriciánkáliumot, h i drogénszuperoxidot stb. hozunk össze. Az oxidáció lefolyása: R.S HUHlN ./ENr" r.s.hr egyebek közt kaucsukipari segédanyagokként használjuk fel. 1. példa. 167 kg merkaptobenzotiazolt 750 1 vízzel jól összekeverünk ós 85 kg piperidinnel elegyítünk. Ezután 5 ór a alatt, 35°-on, vizes nátiriuimhipokloritoldatot folyatunk hozzá 82 kg NaOCi-nek megfelelő menynyiségben. Még rövid utólagos ka várást végzünk, majd mintegy 20°-ra hűtünk, szűrünk, a maradékot vízzel mossuk és megszárítjuk. Az így keletkezett benzotiazoliil-2-szulfénpiperidid -N; -S' H, H, Nc.s.n/ \ H, H, Példaképen a következő szekundei' aminokat nevezzük meg: dimetilamin, dietilamin, dietanolamin, dibutilaimn, metjiletilamin, piperidin. hexahidroetilanilin, morfolin, tiomorfolin, metilbenzilamin stb. Azt találtuk továbbá, hogy a szulfhidrilgyököket tartalmazó szerves vegyületek helyett a megfelelő diszulfidokat is felhasználhat j uk. A cserebontás vizes közegben, közömbös szerves oldószerek hozzáadásává] vagy enélkül történik és azt már alacsony hőmérsékleten is elvégezhetjük, dt» a folyamatot melegítésEel gyorsíthatjuk, Az új eljárással kapható termékeket 72—76°-on olvad és azt a fenti példa szerint az elméleti mennyiséghez viszonyított 85% termelési hányaddal, tiszta állapotban kapjuk. 2. példa. 50 kg merkaptobenzotiazolt 500 1 vízzel összekeverünk és 80 kg (30%-os) nátronlúg hozzáadásával oldatba hozunk. Ezután 38.5 kg piperidint adunk hozzá. Mintegy 35°-on tartott reakcióhőmérsékleten, 5 óra alatt, 600 1 vízben oldott 200 kg káliumferrieianidot folyatunk hozzá. Az elméleti mennyiség 85%-ának megfelelő 64 kg benzotiázolil-2-szulfénpiperidide-t kapunk.