113784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anyarozsalkaloidák szétválasztására, felbontására és tiszta állapotban való előállítására
113784. 3 ni;!1 itatunk át. Amikor a tisizta oldószer már csak 2—3 mm magas réteget alkot alz adszorbens fölött, a 100 cm3 kloroformból, 0.5 g ergotaminból éis 0,5 g ergotaminin-5 ból álló kísérleti oldatot ráöntjük. Abban a pillanatban, amikor az alkoloidaoldat az adszorpciós oszlopba teljesen beszivárgott, kloroformot öntünk utána; az ibolyántúli fény forrása elé tartva rétegszét-10 válást figyelhetünk meg. Aránylag keskeny, erősen alkaloidatartalmú réteg halad elől és elsőnek folyik !ki, azután következik egy alkaloidaszegény öv, míg az oszlop felső része élénk ibolya-fehér 15 színben fluoreszkáló széles második alkaloidaréteget mutat. A kifolyó, alkaloidatartalmú oldatot frakciókra különítve összegyűjtjük ós a szóbanforgó esetben az első 50 cm3 -nél +8,38° polarimetrikus 20 forgatást figyelhetünk meg 2 dm-es csőben. További 200 cm3 -nél a jobbraforgatás állandóan csökken. Erősen alkaloidaszegéi ly közbenső frakciók után az ergotammnak balra forgató oldata következik; 25 ámbár az ergotamin kloroformban sokkal könnyebben oldódik, mint az ergotaminin, az csak jóval később oldódik ki az adszorpciós oszlopból. Mit fentebb már említettük, ezt a viselkedést nem lehet az 30 ergotamin és az alumíniumoxid vegyi kapcsolatának tulajdonítani. A jobbra forgató frakciókat vákuumban alacsony hőmérsékleten szárazra pároljuk (0,52 g). Piridinből egyszer átkris-35 tályosítva jó termelési hányaddal tiszta ergotaminint kapunk. A balra forgató módosulatok szárazra gondosan besűrítve 0.33 g tiszta ergotamint adnak, melyet víztartalmú acefonból azonnal az ergo-40 tamin-aceton-víz-kristályosodás tipikus oszlopai alakjában kapunk meg. 2. példa. Ergotoxin és ergotinin keverékének szétválasztása. 45 0,5 g amorf ergotaminbáziist és 0,5 g kristályos ergotinint 100 cm3 kloroformban oldunk és hasonló módon, mint az 1. példában, adszorpciós oszlopon vezetünk át. Az adszorpciós rétegek kifejlődésekor 50 és kimosásakor ismét először jobbra forgató frakciókat kapunk, melyeit hidegben gondosan bepárolva mindjárt szépen kristályosodott ergotinint adnak. A balra forgató frakciók maradékából lehetőleg ke-55 vés benzolban váló oldás után az oldatot magára hagyva olyan prizmákat kapunk, amilyeneket a 286400. számú brit szabadalmi leírás az ergotoxinbázissal kapcsolatban ismertet, Jóllehet amorf ergotoxinból indultunk ki, a találmány sze- 60 rinti eljárással kristályos ergotoxinbáziist kapunk, jó termelési hányaddal, míg ugyanilyen tiszta, kristályos terméket az ismert módszerrel ergotoxinfoszfátból csak a só nagy veszteségekkel járó több- 65 szőri átkristályosításával lehetett kapni. E példa tehát egyúttal azt a munkamódot is megmutatja, mellyel amorf ergotoxinfoszfátból könnyen juthatunk kristályos alkaloidához. Ergotinin előzetes leválasz- 70 tása vegyi úton, úgyhogy már eleve többkevesebb egységes ergotoxin van jelen, még jobban egyszerűsíti az eljárást. 3. példa. Szenzibamin felosztása komponenseire. 75 A 388529. számú brit szabadalmi leírás szerint előállított szenzibamin'készítményből 1 g-ot 100 cm3 kloroformban oldúnk és az oldatot ugyanolyan adszorpciós oszlopon vezetjük át, mint az 1. és 2. példában. 80 Az erősen jobbra forgató ergotaminin és a balra forgató ergotamin szétválasztása analóg módon történik, mint az 1. példában ergotamin és ergotaminin keverékétiek alkalmazásakor. A rétegek kifejlődése 85 után és a kimosáskor először jobbra forgató frakció távozik, melyből az ergotaminin — ha piridinből átkristályosítjuk — az ismert, jellegzetes háromszögekben kristályosodik ki. A később következő 90 balra forgató frakció gondos bepárlással kapott maradéka víztartalmú acetonból az ergotamin tipikus, erősen fénytörő, rombuszalakú oszlopait adja. Azonos módon lehetett a 606778. sz. né- 95 met szabadalmi leírás szerint előállított aikaloidakészítményt, mely kloroformban [a] ^ = + 115° forgatást mutatott, kloroformmal mint oldószerrel alkalmazott adszorpciós analízis segélyével elsőnek 100 távozó, jobbra forgató, valamint később következő balra forgató frakcióra bontani. Nem elég éles szétválasztás esetén, ami közbenső frakcióknál fordulhat elő, az adszorpciós analízist meg kell ismé- 105 telni. 4. példa. Ergotamin előállítása tisztán, nyers kivonatból. A 357272. sz. német szabadalmi leírás 2. 110 példája szerint anyarozsból előállított, ergotamintartalmú benzolkivonat 100
