113506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lúgósan helyettesített enolvegyületek előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 113506. SZÁM. — IV/h/55. OSZTÁLY. Eljárás lúgosán helyettesített enolvegyületek előállítására. I. G. Farbeiiindustrie Aktieng-esellschaft cég', Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1934. évi december hó 17-ike. Németországi elsőbbsége 1933. évi december hó 20-ika. Hidroxilvegyületek, mint alkoholok, fenolok és savak, valamint másrészről acetilén vegyületek reakcióbahozatalával már előállítottak enoléter és esztervegyü-5 leteket. Ismeretes, hogy ilyen cserebomlások főleg akkor sikerülnek jól, ha az acetilénvegyületbe telítetlen gyököket vagy sav-gyököket helyettesítettek. Azt találtuk mármost, hogy lúgosán 10 helyettesített acetilén vegyületek, — melyek kvaterner alakban is szerepelhetnek — hi d roxil vegy iilet ékkel, mint alkoholokkal, fenolokkal vagy savakkal, vagy a megfelelő tiovegyületekkel ugyancsak hi-15 -gosan helyettesített enoléterekké vagy esztérekké kondénzál-haták, hr. a komponenseket, előnyösen lúgos reakeiójvt kondenzálóiszer jelenlétében, helyezzük egymás hatása alá. 20 E munkakörzet feldolgozásakor továbbá kitűnt, hogy a lúgosán helyettesített — esetleg kvaterner — enoléterekhez vagy -eszterekhez, illet ve a megfelelő tiovegyületekhez ,akkor is hozzájutunk, ha 25 lúgosán helyettesített, esetleg kvaterner dihalogénvegyületeket, amilyeneket gyakran használnak kiindulási anyagul acetilénvegyületek előállításához, valamely lúgos kondenzálószer jelenlétében közvet-30 lenül hozunk cserebomlásba a fent említett típusú hid roxil vegyületekkel. A lúgosán helyettesített enolvegyületeket továbbá olyan, lúgosán helyettesített éterek vagy eszterek hevítésével is meg-35 kaphatjuk, amelyek a bázikus gyökön kívül kvaterner ammóiniumhidroxidgyököt, pl. trimetilammóniumhidroxidgyököt tartalmaznak lekötve az éter- vagy esztergyökkel szomszédos helyzetben, 40 amikor is az enoléter- vagy -esztercsoport képződése közben tercier amin és víz válik le. Szabad hiüroxil- vagy 'szulfhidrilgyökű megfelelő vegyületek alkalmazásakor is közvet,lenül lúgosán helyettesített enoléterek keletkeznek, fölös kvaterner 45 vegyületnek egyidejűleg alkilező hatása folytán. Az említett reakciónál betartandó: hőmérsékletek célszerűen 80 és 150° között vannak. Az lij lúgosán helyettesített- enolétere- 50 ket és -esztereket úgy is előállíthatjuk, hogy enoléter ^-agy -esztervegyületekben tartalmazott kicserélhető helyettesítőket bázikus gyökökkel cse/élünk ki. Tercier bázisok alkalmazása esetén ennél a csere- 55 bomlásnál az enolvegyiilet közvetlenül kvaterner vegyületté kapcsolódik. A fent ismertetett módon olyan vegyületeket kaphatunk, melyek az enoléterv-agy -esztergyököí nyílt vagy gyűrűs 60 kötésben, egyszeresen viagy többszörösen tartalmazzák. Az új lúgosán helyettesített enolvegyületek az említett jellemző gyökökön kívül további helyettesítőket is feltüntethetnek és pl. aromás vagy he- 65 terociklusos maradékokat tartalmazhatnak. Az új vegyületeket elsősorban a gyógyászatban alkalmazzuk. Különösen az alifás sorozat kvaterner bázikus enoléterei és -eszterei váltak be, 70 1. Példa. 1 mol trimetil-propinammóniumbromidot (1. Annalen 268, 161. old.) 500 cm3

abszolút metilalkoholtan oldunk és az oldatot 500 cm3

abszo'ut metilalkoholban ol - 75 dott 4 grammatom nátriumhoz adjuk. Az elegyet 6 órán -át, visszafolyatás mellett főzzük, majd utána brómhiürogénsavval semlegesítjük. Az egész oldószert vá-