113388. lajstromszámú szabadalom • Eljárás C-alkil és C-aralkilciklohexandionok- (1,3) előállítására

MAGYAR KIRÁLYI ^^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 113388. SZÁM. — IV [h/2. OSZTÁLY. Eljárás C-alkil és C-aralkilciklohexandionok-(l,3) előállítására. F. HofFmann-La Roche & Co. Aktiengresellschaft cég Basel (Svájc). , Pótszabadalom a 111683. lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1934. évi december hó 17-ike. Németországi elsőbbsége 1934. évi január hó 20-ika. A törzsszabadalomban ismertetett eljárással rezoreint igen egyszerűen és csaknem kvantitatív termelési hányaddal úgy alakítunk át diliidrorezorcmná, hogy a 5 rezoreint legalább 1 ekvivalens erősen lúgos vegyület jelenlétében katalitosan hidrogénezzük. Azt találtuk már most, hogy ez az eljárás C-alkil- és C-aralkilrezorcinoknak a 10 megfelelő ciklohexandionokká való átalakítására is kiválóan alkalmas. Katalizátorokul a periodusos rendszer 8. csoportjába tartozó fémeket alkalmazhatjuk. Ez az eljárás a 4-alkil-, illetve aralkilszár: 15 mazékoknak előállítására különösen értékes, mert a 4-alkilrezorcinokat Clemmensen általános érvényű módszerével (Berichte der Deutschen Chemisehen Gesellschaft 46, 1913. évf., 1837. lap) könnyen 20 előállíthatjuk, míg az eddig ismert szintetikai eljárások főképpen olyan ciklohexandionszármazékokhozi vezettek, melyek a helyettesítőket az 5-helyzetben tartalmazzák (lásd Liebig's Annalen der 25 Ohemie 294. kötet, 1897. évf., 255—256. lap.) Az 571972. számú német szabadalmi leírásból ismert eljárással fenolokat aikálisóik alakjában is katalitosan hidro-30 génezhetünk, amikor is azonban hat hidrogénatomot vesznek fel és lúgokban oldhatatlan ciklohexanolok képződnek. Ha a fenolos hidroxilen kívül a magban további helyettesítő is van, akkor a reakció 35 á tranzizomer hexahidrofenolok képződése irányában hajlamos végbemenni. Az alkilrezorcinoknak erősen alkális kémhatású vegyületek jelenlétében történő hidrálásakor lúgokban oldható ciklohexandionok képződnek, ahol is a reak- 40 eió két hidrogénatom felvétele után teljesen befejeződött. Ezenfelül a szükséges reakcióhőmérséklet legalább 100°-kal alacsonyabb, mint az, melyet a fenti szabadalmi leírás megad. 45 A találmány szerint előállított vegyületek nagyon reakcióképesek. Gyógyszerészeti készítmények előállításához közr benső termékekként használhatók 1. Példa: 50 214 súlyrész 2,4-dioxi-difeniletánt (4-feniletilrezoremt) és 40 s. r. nátriumhidroxidot 700 s. r. víziben feloldunk. 5 s. r. nikkelkatalizátor hozzáadása után, melyet egyenlő részekben nikkelkarbonát 55 és sejtkova keverékéből úgy állítottunk elő, hogy ezt a keveréket 500° hőmérsékleten 7 óra hosszat hidrogén hatásának tettük ki, a hidrogénezést autoklávban 15 atm nyomású hidrogénnel 80° hőmérséik- 60 leten végezzük. Aminit a hidrogén felvétele befejeződött, a még forró oldatot a katalizátorról leszűrjük és hígított savval kicsapjuk. A 4-fenileti 1 -diliidrorezorein 126°-on ol- 65 vadó színtelen kristályokat alkot, vízben nehezen, szódéban és szerves oldószerekben könnyein oldódik; fcaloiumsója vízbein nehezen oldható. A termelési hányad az elméletinek 95%-a. 70 2. Példa: 192 s. r. 4-hexilrezorcint 400 s. r. 10%-os nátronlúgban feloldunk. Az oldathoz 2 s. r. nikkelt adunk olyan u ikkelkatal izátor