113030. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a terpénsorozat terapeutikus hatású tetrazolszármazékainak előállítására

— 2 — cemvegyület és az optikailag aktiv alak az olvadáspont tekintetében nem mutatnak különbséget. 2. példa. 5 250 cm3

2,2 n nitrogénhidrogénsavnak és benzolnak 5ö g óntetrakloriddal és 15 em1

koncentrált kénsavval való keverékéibe 35—40 C -on 30,4 g japán kámfornak benzolos oldatát csepegtetjük. A reakció -10 termék feldolgozása az 1. példa szerint történik. Kb. 15 g 242—43 C° olvadáspomtú kámfortetrazolt- kapunk. A termék balra forgató, 3. példa. 15 30,4 g kámfornak 250 cm3

benzolos nitrogénhidrogénsavban való oldatába kavarás közben 80 cnr koncentrált vagy 100% os kénsavat csepegtetünk. Ez: esetben katalizátorként, nitrogénhidrogénsav-20 lehasító tulajdonságánál fogva, a koncentrált kénsav hat. A feldolgozás és a, melléktermékek eltávolítása után a kámfortetrazolt az elméletinek 20%-os termelési hányadában kapjuk. 25 í. példa. 1G,7 g thujonoximot (amelyet moláris mennyiségű hidroxilaminnak thujonra való behatása útján kaptunk) — közönséges kereskedelmi thujonból (a és fi-thujon 30 keveréke) — 50 cm3

kloroformban és 3 mol. piridinben oldunk és jó hűtés közben egy mol. benzolszulfonsavkloriddal hozzuk össze. A képződött észter oldatába egy mol. porított nátriumazidot vagy egy 35 mol. nitrogénhidrogénsav kloroformos oldatát adagoljuk. Végül a hőmérsékletet 50 C°-ra emeljük. Hígított kénsav adagolása után a reakcióterméket benzollal kirázzuk. A tetrazol az oldószer ledesztillálása után visszamarad és azt éterből és petrol- 40 éterből átkristályosítjuk. 86 C°-on olvad és könnyen oldható a legtöbb szerves oldószerben. Vizes oldatíi higanyklorid hozzáadására a higanykloridkeítősvegyület kristályos csapadékát adja. 45 Ha tiszta S-thujonból indulunk ki, úgy oly terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 93—95 C«. Hasonló módon állíthatjuk elő a kámforoximból a tetrazolt. 50 5. példa. 2,2 mol. nitrogénhidrogénsavat, 100 g óntetrakloridot és kb. 10 g koncentrált kénsavat tartalmazó benzolos oldatba kavarás közben 32 g thujonnak benzolos oldatát 55 adagoljuk. A thujontetrazol termelési hányada az 'elméletinek 70%-ánál több. . ; 1 ,'TF: Szabadalmi igény: Eljárás a terpensorozat terapeutikus hatású tetrazolszármazékainak előállítá- qq sára, amelyet az jellemez, hogy kámforra vagy thujonra, ezek izomerjeire, homologjaira vagy származékaira katalizátorok jelenlétében nitrogénhidrogénsavat hagyunk hatni, vagy azokat 55 hidroxilamin segítségével oximokká alakítjuk át és észterképző anyagokkal, mint pl. arilszuIfonsavMoridokkal és azidokkal vagy nitrogénhidrogénsavval való cserebontás útján tetrazo- 70 lókká alakítjuk át. Pallas nyomda. Budapest.