113025. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketén előállítására
Meg-jelent 1935. évi október hó 99 -én . MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 113025. SZÁM. — IV/h/1. OSZTÁLY. Eljárás ketén előállítására. Consortium íur elektrochemisehe Industrie G. m. b. H. cég München. A bejelentés napja 1934. évi julius hó 12-ike. Németországi elsőbbsége 1933. évi szeptember hó 16-ika. A 86.765. számú magyar szabadalomból és egyéb szabadalmakból ismeretes, hogy ha eceitsavgőzt káros anyagok távollétében, előnyösen katalizátorok alkalmazásá-5 val, 400—800 C° hőmérsékletre hevítünk, a gőzök kondenzátumában bőséges menynyiségű anhidrid található. Az említett szabadalmak már kifejezésre juttatták azt a feltevést, hogy a hasítás primer ter-10 méke nem anhidrid, hanem ketén, mely a CHaCOOH = CHaCO + H2O egyenlet szerint keletkezik és csiak utólagosan képez anhidridet. Azt találtuk, hogy az e feltevés éntel-15 mében primer képződő ketén tényleg jelentékeny, sőt túlnyomó részben megvédhető az ecetsavval és vízzel anhidrid-, illetve ecetsavképződés mellett végbemenő egyesülésétől és izolálható, ha az ecetsav 20 bomlási folyamatát csökkentett ecetsavnyomáson végezzük és ezenkívül a csökkentett nyomáson keletkező, gőzalakú hasítási terméket gyorsan és olyan feltételek betartásával kondenzáljuk, hogy a ke-25 ténnek ne legyen elég ideje ahhoz, hogy az ecetsavval, illetve a vízzel egyesüljön. Ezt pl. úgy érhetjük el, hogy a kondenzálást nem végezzük túlságosan nagy terekben vagy pedig azzal, hogy a bomlásból 80 származó gőzöket gyorsan olyan folyadékon, pl. vizén vezetjük át, mely a ketént nem oldja, vagy csak kevéssé oldja, vagy úgy, hogy a ketén hasítására már kezdettől fogva higított ecetsavat használunk. 85 Az így az ecetsavanhidridtől, ecetsavtól és víztől elválasztott, csökkentett nyomás alatt álló keténgázt mélyre hűtött folyadékban való abszorbeáltatáesal izolálhatjuk, vagy azt a vákuumszivattyú nyomóoldalán is megkaphatjuk. A keténgázt 40 továbbá vízmentes ecetsavval hozhatjuk reakcióba és így anhidriddé vagy más vegyületekké alakíthatjuk át. Azt találtuk még, hogy a hasítási öv mögötti terekben a keténnek a vízzel ecet- 45 savvá való újbóli egyesülését még jobban cisökkenthetjük, ha a gőzökhöz kis menynyiségben nitrogéntartalmú bázisokat, pi. ammóniát, dimetilamint, trimetilamiut, piridint adunk. 50 1. Példa: 25 mm átmérőjű és 1000 mm hosszú vörösrézcsövet nátriummetafoszfáttal bevont borsónagyságú karburundumdarabokkal töltöttünk meg. A cső egyik végét 55 ecetsav elgőzölögtetővel tartottuk közlekedésben. A bomlási termékeket közvetlenül a kontaktusanyag után szük kvarecsövön át vezettük el. Ez a kvarccső Liebig-féle hűtőbe torkollott, melyhez hűtött (I) elő- 60 tét csatlakozott. Ezt egy második, mínusz 50°-ra hűtött (II) kondenzálószerkeaet követte. Utóbbiból a gázokat két ecetsavval töltött (III) és (IV) edénybe vezettük, utóbbi minusz 60°-ra volt hűtve és a be- 65 fagyás megakadályozására acetont tartalmazott. A két utóbbi edényt a ketén meghatározására használtuk, amit az anhidriddé való átalakítással végeztünk. A készülékrendszer végén alkalmazott 70 vákuumszivattyú körülbelül 15 mm vákuumot tartott fenn. A csőbe óránként 105 g ecetsavgőzt vezettünk, a kontaktushőmérséklet (a kontaktusréteg végén mérve) 650° volt. Az összesen keletkezett 75 onhidridből, melynek mennyisége 18.5 g
