112996. lajstromszámú szabadalom • Eljárás him ivarhormonnak, illetve származékainak és telítetlen hidroaromás ketonoknak előállítására

Megjelent 1935. évi szeptember hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMILEIRAS 112996. SZÁM. — I V/h 2. OSZTÁLY. Eljárás hím ivarhormonnak, illetve származékainak és telítetlen hidroaromás ketonoknak előállítására. Schering--Kahlbaum A. G. cég Berlin. A bejelentés napja 1934. évi november hó 26-ika. Németországi elsőbbsége 1933. évi november hó 25-ike. Ismeretes, hogy a férfivizelet kivonataiból a C19H30O2 képletű hím ivarhor'mont kristályos alakban le lehet választani. A kapott mennyiségek azonban 5 igen csekélyek ós ia termék nagyobb mennyiségben más vegyületeket is tartalmaz, melyeket eddig még nem szigeteltek el vagy hasznosítottak. Azt találtuk már most, hogy ezekből 10 az eddig értékteleneknek tekintett vegyületekből a hím ivarhormont, illetve anna'k származékait szintézis útján szintén előállíthatjuk. Ha pl. abból a kivonatból indulunk ki, mely az 572.547 szá-' 15 mú német szabadalom példája szerint a hím hormon leválasztása után, 60%-os alkohollal való kezeléssel visszamarad és ha ezt a kivonatmaradékot most koncentráltabb, pl. 80%-os alkohollal vagy a 20 célnak megfelelő koncentrációjú más cftdóiszerkkel, pl. metanollal vagy másefélékkel kezeljük, akkor ez az oldószer további részmennyiségeit vesz fel, melynek szintén ketonfunkciói vannak. Ha ehhez 25 az oldathoz ismert módon ketonreagenseket, előnyösen szemikarbazidot adunk, akkor szemikarbazon kristályosodik ki, mely alkoholos oldatban hígított kénsavval hasítva a feldolgozáskor fehér, kris-30 tályos anyagot szogáltat, melynek olvadáspontja 156.3—157.3°. Ez a termék metanolból való átkristályosítással tisztítható. Analízise a C19H27OCI képletet adja. A kstoncsoport mellett még 1 atom 35 klórt is tartalmaz, továbbá molekulájában kettős kötés jelenléte mutatható ki. Liebermann—Burkard módszerével a vegyület vöröses szineződést ad. Ennek a klórkeitoiinak és hasonló klórketonoknak elszigetelésére más kiindu- 40 lási anyagokat is használhatunk, ha azokat előzetesen sósav behatásának vetettük alá. Sósav helyett más halogénhidrogénsavakat vagy olyan anyagokat is hasE-nálhatunk, melyek halogénhidrogónsavat 45 szolgáltatnak. Ugy is járhatunk el, hogy a Funk módszerével kapott nyers kivonatokat közvetlenül ilyen telítetlen klórketonokká dolgozzuk fel. Lehet, továbbá az egész maradékot közvetlenül, 50 oldószerekel való előzetes feldolgozás nélkül ketonreagensekkel összehozni; a kapott reakciótermékeket ebben az esetben is a leírt módon dolgozhatjuk fel. Az ilyen telítetlen ketonok kettős kö- 55 tése szokásos módon aktivált hidrogénnel, pl. katalizátorokkal, mint palládiummal aktivált hidrogénnel könnyen hidrogénezhető. A hidrogénezést fokozott hőmérsékleten is végezhetjük. A 60 reakció nyomás alatt is kivihető. Katalizátornak palládiumon kívül más. szokásos hidrogénező katalizátorok is használhatók egyenként vagy keverékek alakjában. jKsatalitosan aktivált hid- 65 rögén helyett más módon aktivált, pl. nascens állapotú hidrogént is használhatunk. Az említett, 156.3—157.3 C° olvadáspontú klórketon hidrogénezését pl. úgy 70 végezzük, hogy a klórketont alkoholban oldjuk, kolloddos palládiumot adunk hozzá és az egészet hidrogénnel összerázzuk. A reakció fokozott hőmérsékleten gyorsabb lefoyású. A hidrogén felvétele után az 75 oldiatot a katalizátorról leszűrjük és kon-