112851. lajstromszámú szabadalom • Eljárás többmagú gyűrűs ketonok előállítására szterinekből és epesavakból

— 3 — 5. Példa: Dihidró-szitoszterinacetátot az 1. és 2. példákban megadott módon oxidálunk. Az acetoxiketonnak a reakciótermékből elszi-5 getelt szemikarbazonja 261°-on olvad és a 2. példa szerint kapott, ugyanilyen olvadáspontú termékkel végzett keverési próba nem ad depressziót. 6. Példa: 10 Koproszterinacetátot az 1. és 2. példákban megadott módon krómsavval oxidálunk és az oxidációterméket az ott leírt módon tovább dolgozzuk fel. Az acetoxiketonnak kapott szemikarbazonja 245°-on 15 olvad. Savval és lúggal elszappanosítva a megfelelő oxiketont kapjuk, melynek olvadáspontja 151—152". 7. Példa: Az előző példákban megadott módsze-20 rekkel az epikoproszterinacetát is oxidálható. Az acetoxiketonnak kapott szemikarbazonja 254—255°-on és az ebből készült oxiketon 150—151°-on olvad. 8. Példa: 25 Litokolsavészterből ismert módon, Bouveault módszerével, nátrium nagy feleslegével, abszolút alkoholos oldatban a megfelelő diolt állítjuk elő, mely 179—180°-on olvad. A dióiból ecetsavanhidriddel a 30 diacetátot készítjük. Ebből 15 részt 730 rész jégecetben feloldunk és az oxidálást az 1. példában megadott eljárást követve, 270 rész 90%-os vizes jégecetben feloldott 22 rész krómtrioxiddal visszük ki. A keto-35 acetátnak kapott szemikarbazonja 254 —255°-on olvad és ugyanúgy, mint a belőle előállított oxiketon, az epi-koproszterinacetátból a 7. példa szerint kapott megfelelő vegyületekkel olvadáspont és keve-40 rékolvadáspont tekintetében azonos. 9. Példa: Acetil-litokolsavat vagy ennek észterét az 1. példában leírt módon oxidáljuk. Az eredmény a 7. és 8. példa szerintivel azonos. 45 10. Példa: Az epi-dihidrokoleszterinacetátból a 3. példában leírt módon kapott semleges oxidációtermékeket a változatlanul maradt kiindulási anyagnak alkoholból való 50 kristályosítással történt elválasztása után más ketonreagensekkel is dolgozhatjuk fel. így pl. a semleges olaj 100 g-ját néhány óra hosszat 1 liter 95%-os alkohollal készült oldatban 20 g hidroxilaminklór- 55 hidráttal és 40 g nátriumacetáttal főzzük. Az alkoholos oldatból kihűlés után az acetoxiketonnak nehezen oldható oximja válik le. Az anyalúgot besűrítve és állva hagyva a termék további mennyiségét 60 kapjuk. A termék metilalkoholból átkristályosítva 215° körül olvad, miközben bomlik. Ha az oximot alkoholos oxálsavoldattal főzzük, a 183°-on olvadó oxiketont kapjuk. 65 Szabadalmi igény: Eljárás többmagú gyűrűs ketonok előállítására szterinekből és epesavakból, illetve származékaikból és lebontási termékeikből, melyet az jellemez, hogy 70 a telített szterineknek és epesavaknak olyan származékait, melyeknél a magban levő hidroxilcsoportokat helyettesítéssel a közvetlen oxidálódás alól kivontuk, oxidálószerekkel hozzuk össze, 75 az esetleg még jelenlevő kiindulási anyagot kristályosítással eltávolítjuk, a semleges oxidációtermékekből a bennük levő gyűrűs ketonokat, esetleg megelőző desztillálás után, keton- 80 reagensekkel leválasztjuk, ezekből a ketonszármazékokból a szabad ketonokat regeneráljuk és esetleg a jelenlevő észtercsoportokat és máseféléket újra a hidroxilcsoportokká alakítjuk át. 85 Pallas nyomda, Budapest.