111989. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves diszulfitok előállítására

3ieg;.H-lent 1935. évi április hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^Ijj^g SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 111989. SZÁM. — IY/ll/1. OSZTÁLY. Eljárás szerves diszulfidok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktieng-esellschaft cég- Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1934. évi március hó 14-ike. Németországi elsőbbsége 1933. évi március hó 21-ike. Azt találtuk, hogy szulfhidrilgyököket tartalmazó szerves vegyületeket igen egyszerű és olcsó módon a megfelelő diszulíidokká alakíthatunk át, ha ezeket az 5 anyagokat vagy sóikat vizes közegben klórsavakkal vagy klórsavas sókkal, pl. nátriumkloráttal, stb., vagy azok vizes oldataival, hozzuk össze, esetleg további savak, mint pl. sósav, kénsav, salétrom-10 sav, foszforsav, hangyasav, oxalsav stb. jelenlétében. A reakció alacsony hőmérsékleteken foganatosítható, melegítéssel azonban lényegesen gyorsítható. Azt találtuk továbbá, hogy a diszulfidok képző-15 dését szerves vagy szervetlen anyagok gyorsítják, mint amilyenek pl. ozmiumtetroxid, nitritek, kénessav, arzénessav, szőlőcukor, vasoxidulsók, manganovegyiiletek, ónklorür, foszforossav, szulfoxilá-20 tok, titántriklorid, rézklorür, káliumferrocianid. A redukálószerekként tekinthető adalékok hatásának magyarázatát nem tudjuk adni. Ez a kedvező hatás mindenesetre nem azon alapszik, hogy 25 azok a túlságos oxidációt megakadályozzák, mert ilyent még azokban a példákban sem tudtunk megfigyelni, melyekben ezeket az anyagokat nem alkalmaztuk. E szerek hatása az oxidáció elősegítésé-30 ben jelentkezik, mely különböző módon nyilvánulhat meg. így pl. ilyen adalékok jelenlétekor a sav töménységét csökkenthetjük, alacsony hőmérsékleteken dolgozhatunk vagy a reakcióidőt megrövidít-85 het.iük, amire a példákban részletesen utalunk. Némely esetben előnyös, a szulfhidrilvegyület természete szerint, ha valamely közömbös oldószert, pl. benzolt, benzint 40 vagy másefélét adunk a reakcióelegyhez. Szulfjhidrilvegyületek oxidálására már jódsavat ajánlottak. E szer alkalmazása azonban hátrányokkal jár, mert a drága szert nagy fölöslegben kell alkalmazni és az barna termékek képződését okozza, 45 melyek utólagos tisztítást tesznek szükségessé. A találmány szerinti eljárásnál azonban igen tiszta termékeket kapunk, jó termelési hányaddal. A találmány szerint kapható termékek 50 egyebek közt a gumiipar segédanyagai. 1. példa. 100 kg etilmerkaptánt 1000 liter 10%-os sósavval összekeverünk és 25—30°-on, vízben oldott 32 kg nátriumklorátot 55 adunk hozzá. A dietildiszulfid, C2H5.S.S. C2H5, simán és jó termelési hányaddal képződik. Ez a termék sötétsárga, undorító szagú olaj. melynek forráspontja 150—153°. 60 2. példa. 100 kg benzilmerkaptánt 1000 liter 10%-os sósavval és 200 liter benzollal 25°-on összekeverünk, majd vízben oldott 20 kg nátriumklorátot adunk hozzá. Ami- 65 kor a kivett próbából elkülönített termék olvadáspontja 70—72°, a benzolréteget leválasztjuk. A benzol elpárologtatása után tiszta dibenzildiszulfid, CeH5.CH2.S.S.CH2.C6H5 marad vissza, 70 csaknem teljes termelési hányaddal. 3. példa. 100 kg p-tiokrezolt 1000 liter 10%-os sósavval és 200 liter benzollal 30°-on öszszekeverünk, majd az elegyhez 20 kg 75 nátriumklorát vizes oldatát adjuk. Amikor a próbákban már ninesenek többé