110930. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arzeniatok előállítására arzéntrioxidból, illetve arzenitekből

jak, a visszaalakít]t alkálilúgot pedig újabb arzéntrioxid oldására használjuk fel. Ajánlatos az oxidációt, időtartamának 5 csökkentése végett, magasabb, előnyösen 80—100c

körüli hőmérsékleten kivinni. Előnyösnek bizonyult katalizátorok alkalmazása is. Kísérleteink szerint alkalmas katalizátorok a nemes fémes ós a 10 változó vegyértékű elemek, ezek vegyületei, valamint mindezek különböző arányú ©legyei is. Különösen kedvező volt a hatás az egyik legolcsóbb katalizátor: kismennyiségű rézszuliát alkalmazása ese-15 tén. Kitűnt továbbá, hogy az oxidációs reakció m|inőségi és mennyiségi lefolyása öszszefiigg az arzéntrioxid oldására használt alkáli minőségével és mennyiségével. Így 20 pl- ha ipari lúgkőből készült oldatokat használunk, akkor, különösen rézszulfátkatalizátor használata esetén, az oxidáció gyakorlatilag nem teljes. Ugyancsak kevéssé kielégítő az eredmény, ha az arzén-25 trioxid oldására alkálikai'bonátokat használunk. Így pl. szódával készített triíiátriumarzenitoldatban azonos idő alatt csak egy harmadrész annyi arzeniát keletkezik, mint azonos koncentrációjú, de 30 nátriumhidroxiddal készített trinátrium arzenitoldatból. A gyakorlatban az arzéntrioxid oldására ajánlatosnak bizonyult a szódából és mészből készített nátriumhidroxit alkalmazása. íj- Az oxidáció lefolyására lényeges az oxidálandó oldatban foglalt alkálinak és arzénnek egymásközötti mennyiségi aránya is. Részletesen kitűnik ez az alábbi kiviteli példákból. Legtökéletesebben akkor 40 folyik le az oxidáció, ha az alkáli: arzén arány eléri a trialkáliarzonitnek megfelelő arányszámot. Ebből a szempontból figyelembe veendő, hogy bizonyos növényvédelmi célokra szükségtelen az arzeni-45 tet teljes egészében arzenáíttá oxidálni, hanem, pl. rágókártevők irtására, ajánlatosabb arzenit-, arzenát keverékeket használni (107115. sz. szabadalom). Ehez képest tehát egyes esetekben, pl. 50%-os 50 oxidáció is elegendő lehet, amikor is azután pl. mésztejjel és kalciumarzenit és kialciumiarzeniát elegyét együttesen választjuk le. Arzénsav előállítására természetesen az . 55 arzénessav alkálilúgos oldatát 100%-ig oxidáljuk, az oxidált oldathoz mésztejet adunk, a kicsapódott kalciumarzeniátot, a visszaalakuló alkálilúgtól elválasztva, 2 kénsavval megbontjuk s a kapott arzénsavoldatot a gipsztől elkülönítve, szokott 60 módon bepároljuk. Az ismertetett eljárás alkalmas az eddigelé rosszul értékesíthető, arzéntrioxid mellett nehézfém-vegyületeket tartalmazó szállóporok, iszapok stb. feldolgozására is. 65 Az arzéntrioxidot a nehézfémoxidok mellől alkálival kioldjuk és a megszűrt oldatot közvetlenül alávetjük az oxidációnak. Ugyanígy alkalmas az eljárás egyéb iparágak arzéntrioxidot tartalmazó hulládé- 70 kainak feldolgozására is. Tornyok, kolonnák stb. használata lehetővé teszi az eljárás folytonos üzemi kivitelét. így pl. kalciumarzeniát elő/állítására az (As->0.i)-ot melegítőberendezéssel 75 ellátott keverőtartányban nátronlúgban oldjuk s a feleinelegített oldatot az oxidálótorony felső részébe vezetjük. A lefolyó s eközben a felfelé áramló, esetleg szintén előmelegített levegő oxigénje által 80 kisebb-nagyobb mértékben oxidálódó lúg a torony alsó részében gyülemlik meg, ahonnan a folyadék egy részletét állandóan elvezetjük, a többi folyadékot pedig körfolyamban a keverőtartányba vezetjük 85 vissza. Az elvezetett részletből mésztejjel leválasztjuk az arzeniátot, a visszaalakuló nátronlúgot pedig ugyancsak a keverőtartányba vezetjük vissza, feloldva benne a leválasztott arzénjainak megfelelő 90 mennyiségű friss (AsjOa)-ot. Ilyképen az eljárásba mindenkor csak a feldogozandó arzéntrioxidot és a leválasztásra használt mlésztejet kell frissen behozni; az esetleg használt katalizátor, valamint az alkáli 95 részleges pótlása csak nagyobb időközökben szükséges. A körfolyamból állandóan elvezetett oldat mennyiségét az elért és kísérletileg ellenőrzött oxidációs fok szerint szabjuk meg; ennek megfelelöleg sza- 10C bályozzulc a folyadéknak s a levegőnek a tornyon való átáramlási sebességét. I. Kiviteli példa. 100 g (AssCW-ot 2 liter 40 g (NaOH)-ot tartalmazó vízben oldunk, amikor is az alkáli: arzén arány kb. a ío,' mononátriumdihidroarzenitnek felel meg. Az oldathoz 1 g kristályos rézszulfátnak kevés vízben való oldatát adjuk. Az oldatot nagyobb, pl. 5 literes lombikban forró vízfürdőre helyezzük és a lombikba helye- ii( zett, porózus anyagból készült szűrőgyertyán át levegőt nyomunk rajta keresztül. A szűrőgyertyából finom elosztású búborékokban kilépő levegő mennyiségét úgy szabjuk meg, hogy óránként 80—100 liter 111 levegő lépjen a folyadékba. A fuvatást 4