110162. lajstromszámú szabadalom • Eljárás digitáliszglukozzidok részleges lebontására
— 2 — Az új glukozid tehát a teljes, savas hidrolíziskor az alábbi egyenlet szerint hasad: C4 7 H7 4 01 8 + 4 H2 0 = == C2 3 Hf 4 04 _+ 3C6 H1 2 04 + C6 H1 2 0(j. 5 digitoxigenin digitoxóz glukuz A digitális purpurea leveleiben található enzim hatására enzimes hidrolizis megy végbe, melynél digitoxin és glukóz képződik a következő egyenlet szerint: 10 C„H7 t 01 8 + H2 0 = C4 l H6 4 01 3 -f C6 H1 2 06 . digitoxin glukóz Az aeetilgyöktől mentesített B-;laiiataglukozid fehér, nem kristályos por, melyből 1 rész közönséges hőmérsiékleten 60 15 rész metanolban, kb. 500 rész etanolban és kb. 3500 rész vízben oldódik. Éterben oldhatatlan. Az elemi analízis eredménye: C = 59,2 — 59,8% és H = 7,7 - 8,1%. A laktontitrálásnái az anyag 0.245 g-ja 20 2.6 cm3 1 /to n-lugot használ el, amiből a molekulasúly kb. 940-nek adódik. A fajlagos optikai fcrgatóképesség J^ == -f 16,3°. c = 1,0-5-2, 750/0 alkoholban. Hígított savakkal végzett óvatos hid-25 ro'lizissel kb. 41% aglukont (gitoxigenin t), kb. 31% digitoxózt és kb. 32% jól kristályosodott diszaceharidot (C12H22O0) kapunk, mely erélyesebb hidrolíziskor digitoxózra és glukózra hasad a következő 30 egyenlet szerint: t C1 2 H2 2 01 9 -f- Ha O = C6 H1 2 04 -j- C6 H1 2 Oe . Az új glukozid tehát a teljes, savas hidrolíziskor az alábbi egyenlet szerint hasad: C4 7 H7 4 0Í 9 +4H3 0 = 35 = C2 3 H3 4 06 + 3C6 H1 2 04 + C6 H1 2 06 . gitoxigenin digitoxóz glukóz A digitális purpurea leveleiben található enzim hatására enzimes hidrolizis megy végbe, amikor gitoxin és glukóz képződik 40 a következő egyenlet szerint: C4 7 fl7 4 01 9 -f- Ha O = C4 1 H6 4 01 4 -)- C6 H1 2 Oc . gitoxin glukóz Az aeetilgyöktől mentesített C-lanataglukozid 75%-os alkoholból vagy 75%-os 45 metanolból rombuszalakú lapocskákban kristályosodik; ebből 1 rész közönséges hőmérsékleten 200 rész metanolban, kb. 2500 rész etanolban vagy kb. 6000 rész vízben oldódik. Éterben oldhatatlan. Az elemi analízis eredménye: 50 C = 59,l —59.8% és H = 7,7 — 8,l°/«. A laktontitrálásnái az anyag 0.269 g-ja 2,8 cm3 %o n-lugot használt el, amiből a molekulasúly kb. 960-nak adódik. A fajlagos optikai forgatóképesség 55 ]20 D = -j-12°. c= 1.084,75%-os alkoholban. Hígított savakkal végzett óvatos hidrolízissel kb. 41% aglukont (digoxigenint, mely a fentebb említett gitoxigenin izomérje), kb. 31% digitoxózt és kb. 32% jól 60 kristályosodott diszacharidot (C12H22O9) kapunk, mely erélyesebb hidrolíziskor digitoxózra és glukózra hasad a következő egyenlet szerint: C1 2 H2 2 O9 -f- H2 O = C6 H1 2 04 + C6 IÍ1 2 06 . 65 Az, új glukozid tehát a teljes, savas hidrolízisnél az alábbi egyenlet szerint hasad: C4 7 H7 4 0l t , + 4H2 0 = == C2 3 H3 4 05 + 3C8 Hj2 04 + C9 H1 2 06 . digoxigenin digitoxóz glukóz 70 A digitális purpurea leveleiben található enzim hatására enzimes hidrolizis megy végbe, melynél digoxin (a fentebb említett gitoxin izomérje) és glukóz képződik a következő egyenlet szerint: 75 C4 7 U7 4 01 9 -f- H2 0 = C4 1 H6 4 01 4 -(- C6 fí1 2 06 . digoxin glukóz 1. példa. A 106984 számú szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint előállított 2,2 g 80 (légszáraz) A-lanataglukozidot 47 cm3 metanolban oldunk. Ehhez az oldathoz 1 4,23 X -Jqo-11 liter ű mészoldatból 47cm8 -t adunk. Az elegyet zárt állapotban, éjjelen1 át, szobahőmérsékleten állni hagyjuk, 85 mire a lúgos reakció megszűnik ós a reakciótermék egy része amorf alakban kiválik. 200 cm3 vizet hozzáadva, rövid ideig állni hagyjuk, majd szűrjük. A megszárított maradék súly kb. 90 1,7 g. A szűredéket vákuumban beszárítjuk és kb. 25 cm3 vizzel felvesszük. Az ekkor oldatlan részt szűréssel különválasztjuk, megszárítjuk és az első frakcióval
