110086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminokinolinok előállítására
. Megjelent 1934. évi junin s hó 290-én . . MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 110086. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás diaminokinolinok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég- Frankfurt a/M. (Németország1 .) A bejelentés napja 1933. évi január hó 25-ike. Németországi elsőbbsége 1932. évi január hó 26-ika. Azt találtuk, hogy az eddig ismeretlen Bz-4- és Bz"2-diaminokinolinok, amelyekben az aminocsoportok primerek vagy szekunderek lehetnek és a Bz-aminocsoport tetszőleges acilgyökkel lehet helyettesítve, részben nagyon hatásos hugydezinficiensek, részben mint a szövetdezinfekció céljára értékes anyagok, kiváló jelentőségűek. Az új vegyületeket vagy úgy kapjuk, hogy a Bz-amino- vagy alkiláminokinolinok, illetve azok acilszárrnazékainak 2- vagy 4-heiyzetébe a megfelelő halogén-, alkoxi-, hidracino-, karba midovagy karbazidoszármazékai segítségével szokásos módon primer vagy szekunder aminocsoportot vezetünk be (v. ö. pl. a 92855. számú magyar szabadalmi leírást) vagy hogy primer vagy szekunder Bznitro-2 (illetve 4)-aminokinolinokat redukálunk. Az ily eljárással kapható diaminokinolinok a Bz-aminoesoportban könynyű szerrel acilezhetők, anélkül, hogy a heterociklusos magban lévő aminoesoport megtámadtatnék, úgy hogy a Bz-acilamino-4-, illetve 2-aminokinolinok ily módon is könnyen hozzáférhetők. Példák: 1. 4,6-diaminokinaldin: A p-aminoacetanilidből és aceteceteszterből a Conrad-Limpach-féle szintézissel szokásos módon előállított 4-oxi-6-acetaminokinaldint, amely hígított vizes nátronlugban oldható színtelen, kristályos por, foszforoxikloriddal való főzéssel 4-klór-6-acetaminokinaldinná alakítjuk át. Ez színtelen por, mely kloroformban, etanolban és acetonban könnyen, petroléterben nehezen oldható és az eceteszterből és kevés etanolból való átkristályosítás után 208—209 C°-on olvad. Elszappanosítással 4-klór-6-aminokinaldin keletkezik belőle, mely kloroformban ^ könnyen oldható és eceteszterből átkristályosítva 170°-on vörös színeződéssel olvad. E vegyületből 10 g-ot 30 g fenolban 120—130°-on oldunk. Az ömlesztékbe azután ugyanazon a hőmérsékleten egy óra 45 hosszat gázalakú ammóniát vezetünk, mire a hőmérsékletet egészen lassan 190— 200°-ra növeljük ós mintegy 'A óra hosszat meg is hagyjuk. A lehűlés után az ömlesztékből acetonnal sárga csapadékot csa- 50 punk ki, melyet leszivatunk és vízben oldunk. Ebből az oldatból ammóniákkal melléktermékeket csapunk ki, melyek eltávolítása után leszűréssel nátronlúg hozzáadására a színtelen 4—6-diaminokinal- 55 din kicsapódik. Vízből kis színtelen tűk alakjában kristályosodik ki, melyek 1 mol HsO-t tartalmaznak. A vízfürdőn való szárításnál a kristályvíz eltávozik. A most 197° -on olvadó bázis hígított savakban 6n könnyen oldódik és sósavval színtelen dihidrokloridot alkot, mely etanolban nehezen oldható. A só higított vizes oldatai zölden fluoreszkálnak. A termelési hányad az elméletinek mintegy 70%-a. 65 2. 4-amino-6-acetaminokinaldin: 60 g 4-klór-6-acetaminokinaldmt 100 g fenolban kb. 120^-on oldunk, mire az 1. példában leírt módon az ammóniával való cserebontást elvégezzük. A lehűlés után az 70 ömlesztéket 200 cm3 etanollal keverjük, mire hosszabb állás után a 4-amino-6-acetaminokinaldin hidrokloridja majdnem színtelen állapotban, mintegy 45 g terme-
