109908. lajstromszámú szabadalom • Eljárás barbitursavszármazékok előállítására
—80°-on hevítjük. Ezután ledesztilláljuk a mentanolt, a maradékot 2000 rósz vízben oldjuk és a jéggel hűtött oldatot hígított kénsavval kongóra gyengén savanyú re-5 akcióig hevítjük. A levált kristályos csapadékot erősen leszívatjuk, vízzel megmossuk és gőzfürdőben megszárítjuk. Az így kapott l-cián-2-imino-5,5-feniletilbarbitiirsav higított alkoholból át oldva 223° 10 olvadáspontú színtelen tűket alkot. Ebből a vegyületből 256 részt már most 3000 részs n-nátronlúgban oldunk és az oldathoz élénk kavarás közben 250 rész dimetilszulfátot adunk, 40°-ot meg nem ha-15 ladó hőmérsékleten. Miután az egész dimetilszulfát cserebomlásba lépett, a. lúgos oldatot higított kénsavval jéghidegen megsavanyítjuik és a savas folyadékot először ragadós, hosszabb dörzsölés után 20 azonban kristályossá váló maradéktól szivornyával elkülönítjük. Az így kapott l-cián-2-imino-3-inetil-5,5-feniletil-barbitursavat (olv. p. metanolból á .toldva 150—151°) siílyának ötszörösé-25 vei-hatszorosával egyenlő mennyiségű 20%-os kénsavval visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át főzzük. Kihűlés után a nehéz kristál'yliszt alakjában levált 5-fenil-5-etil-3-inetilbarbitursavat leszívat-80 juk, vízzel megmossuk és tizenháromszoros mennyiségű alkoholból átoldjuk. Mikrokristályos, színtelen, 176° olvadáspontú port kapunk. 2. -példa. 35 Az 1. példa 1. bekezdésében megadott módon kondenzálunk, azonban a metilalkohol led eszti llálása nélkül kavarás közben 140 rész dimetilszulfátot folyatunk az oldatba és gondoskodunk arról, hogy a hő-40 mérséket a hozzáfolyás alatt ne emelkedjék 50° fölé. Miután a reaJkcióhőmérséklet lecsökkent, a metilalkoholt vízfürdő fölött ledesztilláljuk, a maradékot súlyának hatszorosával egyenlő mennyiségű 20%-os 45 vizes kénsawal elegyítjük1 és visszafolyató hűtővel ellátva, kavarás közben 6 órán át főzzük. A további feldolgozás olyan, mint az 1. példában. A fenilmetilmalonsavdietileszter kon-50 denzálásával megfelelő módon kapott származék az 5-fenil-5-metil-3-metilbarbitursav 154°-on olvad. 3. példa. 46 rész nátriumfémet 100 rész száraz 55 metilalkoholban oldunk. Az oldathoz még meleg állapotban 245 rész 5-(A-l,2)-ciklohexenil-5-metil-6-imino-2-imino-3-eiánbarbi' tursavat adunk1 (bomláspontja 265°). A tiszta oldatot 15°-ra hűtjük és 250 rész dimetilszulfáttal összehozzuk, amikor is 60 gondoskodunk arról, hogy a hőmérséklet 55° fölé ne emelkedjék. Többórai állás után a metanol legnagyobb részét le desztilláljuk és a maradékot lOflO rész 25%-os kénsavbaii visszafolyató hűtő 65 alkalmazásával 8 óra. hosszait főzzük. A levált 5-(4-l,2)-ciklohexeinü-5-:rnetil-3-metiibarbitursavat leszívatjuk, megmossuk és megszáradás titán eceteszterből átoldjuk. Olvadáspontja 146°. 70 L példa. Az 1. példa 1. bekezdésében megadott módon kondenzálunk és a metilallkoholos oldathoz 200 rész p-toluol-szulíosavetilesztert adunk. A visszafolyató hűtőn vég- 75 zett mintegy 2 órai hevítés után a metanolt vízfürdő fölött ledesztilláljuk és a maradékot hatszoros mennyiségű 20%-os kénsavval eltozziik. A levált 5-ícnil-5-etil-3-etilbarbitursav olvadáspontja a mosás 80 és alkoholból való átoldás után 102°. A megfelelő módon előállított 5-fenil-5-mietil-3-etilbarbitursav olvadáspontja 132°. 5. példa. 46 rész nátriumfémet 300 részi m,eta- 85 n ólban oldunk, majd 92 rész diciándiamidot és 217 rész feniletilciánecetsavetilesztert (forráspontja 18 mm. nyomáson 155°) adunk hozzá és visziafolyató hűtővel ellátva mintegy 10 órán át 70—80°-on he- 90 vítjük. Ezután a lehűlt oldathoz 140 rész dimetilszulfátot adunk és gondoskodunk arról, hogy a hőmérséklet 50° fölé ne emelkedjék. Többórai állás után a metanolt vízfürdő fölött ledesztilláljuk és a 95 maradékot súlyának hatszorosát kitevő mennyiségű 25%-os kénsavval elfőzzük. Az 1. példa szerinti további fel dolgozásnál az 5-fenil-5-•etil-3-metilbarbitursavat, kapjuk. 100 Az alikilezéshez dimetilszulfát és toluolszulfosav-alkileszterek helyett természetesen aliialihalogéneket, mint pl. jódetilt is használhatunk, esetleg katalizátorok hozzáadásával. 105 6. példa. 46 rész nátriumfémet 300 rész metanolban oldunk, az oldathoz 92 rész diciándiamidot és 240 rósz diallilmalonsavdietilesztert adunk, visszafolytató hűtőn 10 óra iio
