109908. lajstromszámú szabadalom • Eljárás barbitursavszármazékok előállítására
Megjelent 1934. évi május hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 109908. SZÁM. — IVh/3. OSZTÁLY. Eljárás barbitursavszármazékok előállítására. I. G. FarTbenindustrie Aktiengresellscliaft Frankfurt a/M. Pótszabadalom a 108572. számú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1932. évi november hó 3-ika. Németországi elsőbbsége 1931. december hó 31-ike. A 108572. lajstromszámú törzsszabadalomban eljárást ismertettünk, N-alkilezett barbitursavak előállítására. Ennek az eljárásnak egyik foganatosítási módja az, 5 hogy diszubsztituált maionsavak vagy ciáneoetsavak vagy származékaik, pl. esztereik, amidjaiik, amidsa vesz tereik, kloridjaik és nitriljeik alkalmas húgyanyagszármazékokkal, pl. alkilezett guanidinek-10 kel, tiohúgyanyagokkal, izohúgyanyagéterekfcel stb. végzett kondenzálása útján először a megfelelő közbenső termékeiket állítjuk elő, majd ezeket a szokásos módon alakítju át a C, C-diszubsztituált 15 N-alkilbarbitursavakká. A további vizsgálatoknál azt találtuk, hogy igen előnyös módon kaphatunk N-monoalkilezett C, C-diszubsztituált barbitursavaikat, ha dieiándiamidból in-20 dulunk ki, mely olyan húgyanyagszárnnazék, melynek barbitursavvá kondenzálását a törzsszabadalomban külön nem ismertettük.. Dieiándiamidból kiindulva, ennek C, C-diszubsztituált maloiisavak-25 kai vagy ciánecetsavakkal vagy ezek származékaival, pl. eszterekkei, amidokkal, amidsavesztereíkkel, kloridokkal vagy nitrilekkel végzett kondenzálásával kapható ciánim inovegyületeíket a szokásos módon 80 alkilezőszerekkel hozzuk össze és az alkilezési termékeket elszappanosítással alakítjuk át az N-monoalkilezett C, C-diszubsztituált barbitursavakká. Az N-monoalkilezett barbitursavak már 35 ismert előállítási módjaival szemben az ismertetett foganatosítási módnak az az előnye, hogy tiszta anyagokat eredményez és hogy a termelési hányadot N, N-diszubsztituált termékek keletkezése nem 40 csökkenti, mert a ciániminovegyületekben, melyeket diciánamiddal végzett kondenzálással kapunk, csak a 3-helyzetben történik alfkilezés. Az alkilezévsnél célszerűen a ciániminobarbitursavak sóiból indulunk ki de nem 45 szükséges ezeket leválasztani, hanem a kondenzálást, alkilezést és elszappanosítási egyetlen munkafolyamatban végezzük el, ami az eljárás lényeges egyszerűsítését és olcsóbbodását jelenti. 50 A c ián i m in ovegy ü leték alkalmazhatóságát N-monoszubszitituáit barbitursavak előállításánál semmiesetre sem lehetett előre látni, hanem meglepetésként kellett hatnia annak, hogy ezek a vegyületek, 55 melyeknél — mint a képletből látható — 0 illetve NH Hb C6 60 2C=NH ÍN—CN az alkilezés egyaránt végbemehetne akár a 2-, akár a 4-helyzetben, egyértelműen éppen a 3-helyzetben alíkileződnek és ezzel simán lehetővé teszik az értékes N. monoalkil-C - C-aril - albalkilbarbitursavak előállítását. 1. példa. 46 rész nátriumfémet 300 rész metanolban oldunk, majd hozzáadunk 92 rósz di- 65 ciándiamidot és 264 rész feniletilmaionsavd iet ileszt ert s a keveréket a visszafolyató hűtőn mintegy 10 óra hosszat 70
