109611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás magasabbrendű alkoholok előállítására
gyurhassuk a keveréket, melyet a gyúrás után lapokon megszárítunk. A pl. borsónagyságú tördelt megszáradt massza tetemes mechanikus szilárdságú, és hosszabb 5 használat után is ilyen marad. Az aluminiumoxidot természetesen más hasonló hatású anyagok is helyettesíthetik, mint pl. ónsavgel. Ha kovasavgelt használunk, akkor még az sem szükséges, 10 hogy ezt gyúrható alakban keverjük be; jó katalizátormasszát kapunk akkor is, ha közönséges kereskedelmi szemcsés kovasavgelt megőrliink és 8—10% mennyiségben keverünk a katalizátormasszába. A 15 katalizátormassza hatékony élettartamának és mechanikus szilárdságának növelésére azonban egészen másnemű anyagokat is használhatunk, pl. finomra őrölt, hamuban szegény faszénport, melyből pl. 20 12%-ot alkalmazunk. Miként az ilyen szerves reakciókban alkalmazott katalizátorok legtöbbje, a fentiekben ismertetett katalizátor is időközönként megtisetíandó, pl. figy, hogy pl. 25 300—500° közti hőmérséken oxidáló-gázok és gőz hatásának tesszük ki, ha a katalizátormassza faszénport tartalmazott, ennek tetemes része az ilyen tisztítás közben áalalkul és kilép, de ennek ellenére a 30 katalizátormassza mechanikus szilárdsága stabilizáló-hatása megmarad. Ebből arra lehet következtetni, hogy az említett adalékok igen hosszú időre állandósítják a katalizátornak a reakcióra kedvező 35 eredeti felületi aktivitását, úgy, hogy ez utóbbi a tisztítás közben alkalmazott, esetleg 500°-ig is emelkedő időszakos felhevítés ellenére megmarad. Célszerű a frissen készült fcatalizátor-40 masszákat az első használat előtt rövid időn át oxigént tartalmazó nedves gázok hatásának kitenni, mert ez után rögtön teljes katalitos hatásúikat, tudják kifejteni. A katalitos reakcióhoz a hidrogénnek 45 az alkohol-elegyhez való viszonyát úgy választjuk meg, hogy minden alkoholmolekulára V2 —3 molekula hidrogén jusson; lehet azonban ennél több hidrogént is alkalmazni. A metil- és etil-alkohol kölcsö-50 nös viszonya igen különböző lehet. Az alkalmazandó nyomás légköri vagy ennél nagyobb lehet. A reakciótermékek túlnyomórészt magasabb rendű alkoholok; ha légköri nyomáson dolgozunk, a maga-55 sabb rendű alkoholok lényegileg észterektől, ketonoktól, stb. mentesek; a termékek összetétele nagy mérvben függ attól, hogy milyen viszonyban alkalmazzuk a metil -és etilalkoholt. A páratlan szénatomokat tartalmazó alkoholok, mint propil-, arnil- 60 alkohol stb. mindig együtt keletkeznek a. páros szénatomokait tarfcalmozó alkoholokkal, mint butil-, hexil-alkohollal. 1. példa: Magnéziumoxidot, aluminiumoxidot és rézoxidot 89 :8 :3 arányban tar- 65 taimazó katalizátort elektromosan fűthető csőbe helyeztünk, melyet 260° hőmérséken tartottunk. A csőben lévő katalizátor fölött légköri nyomáson metilalkohol, etilalkohol és hidrogén 1.4:1:3 mol. arányú 70 elegyét vezettük. A létesült termékből elválasztottuk kis mennyiségű acetaldehiddel és butiraldehiddel együtt a változatlanul átment metil- és etilalkoholt (melyeket együttesen visszavezethetünk a re- 75 akciótérbe); a magasabb rendű alkoholok egymáshozi súlyviszonya a maradékban a következő volt: 14 s. r. normáli propilalkohol 18 s. r. izobutil alkohol 80 29 s. r. normál butilalkohol 22 s. r. metil- etil- karbin- karbinol (az optikailag aktív amilalkohol racémás alakja) 8 s. r. hexilalkohol-frakeió, és 85 16 s. r. magasabb rendű alkohol-elegy, melyben heptil-. oktil- és nonilalkoholok vannak. Túlnyomás az átalakulást elősegíti, úgy, hogy a kívánt termékek hozadéka nagyobb 90 lesz. E mellett fokozott nyomás esetén a feldolgozandó reakcióelegyben a hidrogén viszonyos mennyiségét csökkenthetjük anélkül, hogy ennek folytán a reakció melléktermékeként képződő aldehidek vi- 95 szonyos mennyisége növekednék. Ha nyomással dolgozunk, rendesen magasabb hőfokot kell feníartani a legkedvezőbb eredmény elérésére, mint légköri nyomás esetén. Nyomás alkalmazásakor általában 10i 300° fölötti hőmérsékek jönnek tekintetbe. 2. példa: Az 1. példában ismertetett katalizátor fölött metilalkohol, etilalkohol és hidrogén 4.4 : 3 : 3 mol. arányú elegyét 350° hőmérséken 30 atm. nyomás alatt ve- 1° zetjiik el. A kis mennyiségű aldehidekkel é.s ecetéterrel elegyes, a kondenzátumnak csak egy harmadát kitevő változatlan alkoholoknak elkülönítése után a maradék a keletkezett magasabb rendű alkoholo- 11 kat a következő súlyviszonyokban tartalmazta: 361 s. r. normál propilalkohol 322 s. r. izobutilalkohol 119 s. r. normál butilalkohol 11 339 s. r. metil-etil-karbin-karbinol 549 r. s. magasabb forrpontú alkoholok.
