109405. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fenilmagban hidroxilezett 1-fenil-2-aminopropan-1-olok előállítására
Megjelent 1934. évi április hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYí ^^^^ SZABADALMI BIR0SÁG SZABADALMI LEÍRÁS 109405. SZÁM. — IVh/3. OSZTÁLY. Eljárás a fenilmagban hidroxilezett l-fenil-2-amino-propan-l-olok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1932. évi október hó 26-ika. Az.t találtuk, hogy ha mcmo-, illetőleg d: b e í; z i ks x i p r op i ofenonoka t, esetleg savakat megkötő szerek jelenlétében, halogéneziink, az így kapott termékeket diben-5 zilaminnal cserebomlásba hozzuk és a keletkezett diben z i 1 am ino keto 11 ét e re k e t hidrogénnel, nemesfémkatalizátorok jelenlétében hidrogénezzük, akkor a fenilmagban hidroxilezett l-fenil-2-amino-propan-l-olok-10 hoz jutunk. A kapott termékek részben maguk is értékes gyógyszerek, részben pedig más gyógyászatilag értékes anyagok előállításánál közbenső termékekként használhatók. 15 Példák: 1. 34,6 g 3.4-dibenziloxipropiofenont 300 cm3 metilónkloridban feloldunk és 12 g kalciumkarbonát hozzáadása után kavarás közben 16 g brómot csepegtetünk 20 hozzá. A cserebomlás befejezte után a kalciumcsapadékról leszűrünk és a metilénkloridos oldatot teljesen bepároljuk. A kihűlésnél a maradékból a 3.4-dibeiiziloxibrómpropiofenon kristályosodik ki, mely 25 hexahidrobenzolból vagy alkoholból való átkristályosítás után, 93—94 C°-on olvad. 40 g 3.4 dibenziloxibrompropiofenont 100 cm3 benzolban f eloldunk és 36 g dibenzilamin hozzáadása után körülbelül 6 óra 80 hosszat visszafolyatás mellett vízfürdőn melegítjük. Több óra hosszat tartó állás Titán a leválasztott dibenzilaminbrómhidrátot leszívatjuk és az ianyalúgot a benzoltól teljesen megszabadítjuk. Ezt köve-85 tőleg a maradékot éterben oldjuk, az átérés oldatot kevés vízzel kimossuk és a nátriumszulfáttal megszárított oldatba savanyú reakció beálltáig sósavgázt vezetünk. A kikristályosodott klórhidrátot leszivatjuk, vízben szuszpendáljuk és am- í0 momia hozzáadásával a bázist lijra felszabadítjuk. A felszabadított bázist éterben oldjuk. Nátriumszulfáttal való szárítás után az étert ledesztilláljuk és a csakhamar kikristályosodó 3.4-dibenziloxidiben- 45 zilaminopropiofenont metanolból átkristályosítjuk. O.P.84—86 C°. A bázisból a klórhidrátot úgy kapjuk meg, hogy a bázist a kiszámított mennyiségű alkoholos sósavval semlegesítjük. 50 10 g 3.4-dibenziloxidibenzilaminopropiofenon-klórhidrátot 250 cm3 alkoholban feloldunk és palládiummal és hidrogénnel hidTO'génezziik. A kiszámított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátorról 55 leszivatunk és az alkoholos oldatot vákuumban szárazra bepároljuk. A maradéknak metanolból és acetonból való átkristályosítása útján a 3.4-dioxifenil-aminopropanol-klórhidrátot kapjuk, mely 178 60 C°-on olvad. 2. 48 g p-benziloxipropiofemont 400 cm' széntetrakloridban feloldunk és 25 g kalciumkarbonát hozzáadása után 14 g klórt oldatban tartalmazó 200 g széntetraklori- 65 dot keverünk hozzá. A klórozás rövid idő után befejeződött. A folyadékot azután ia csapadékról leszűrjük és hígított nátriumbikarbonátoldattal és vízzel mossuk. Miután a széntetrakloridos oldatot nátrium- 70 szulfát felett megszárítottuk, a folyadékot vákuumban besűrítjük. Maradékként a p-benziloxiklórpropiofenont kapjuk, mely rövid idő után kristályosan megdermed. A kapott klórvegyületből 27 g-ot 50 cm3 75 alkoholban feloldunk és 39 g desztillált dibenzilamint adunk hozzá. Az egészet
