109248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogéntartalmú szerves vegyületek előállítására

— 3 — A végterméknek ugyanolyan külseje és tulajdonságai vannak, mint az 1. példában kapott terméknek. 11. példa: 5 Az eljárást olymódon foganatosítjuk, mint a 2. példában, de azzal a különbséggel, hogy a reakció 50°-on autoklávban megy végbe, a reakció ideje pedig 3 óra. A végterméknek ugyanolyan külseje és 10 tulajdonságai vannak, mint a 2. példában kapott terméknek. A jelen eljárás technikai haladása világosan következik ama tényből, hogy ha az előbbi példák bármelyikét 100—105°-on 15 foganatosítjuk, akkor szilárd amorftermék keletkezik, amely vízben vagy alkoholban vagy hasonlóban oldhatatlan vagy csak alig oldható és ennek folytán hasznavehetetlen és a következő példa mutatja 20 azt, hogy még ,az esetben is, ha a jelen eljárás végső termékét hevítjük 100°-ra, az szilárd, gyantához hasonló anyaggá alakul át. 12. példa: 25 Az 1—11. példák bármelyikében kapott végterméket, előnyösen, miután azt az 1. példában leírt módszerek bármelyike szerint megtisztítottuk, 100°-on 15—60 óráig hevítjük. E kezelés alatt az áttetsző 80 vagy átlátszó, gyantához hasonló termékké alakul át, amely vízben még oldható. 13. példa: 1000 rész a-diklórhidrint és 1000 rész 85 23%-os vizes ammóniaoldatot forgó autók -lávba helyezünk és azt 12 óra hosszat forgásban tartjuk. A reakció egész tartama alatt a hőmérséklet 19°. Azután az autoklávot 12 óra hosszat állni hagyjuk és a kö•ío vetkező reggel újra mozgásba hozzuk újabb 12 órára, mely idő alatt a hőmérséklet 17° és 19° között váltakozik. Miután az autoklávot még újabb 12 órán át állni hagytuk, azt megnyitjuk és a reakció-45 keveréket, amely kristályoktól mentes és két folyadékrétegből áll, a következőkép dolgozzuk föl: A két réteget egymástól elkülönítjük. A. — Az alsó réteg, amelynek súlya 388 60 rész, sötétes, átlátszatlan olaj, amelyből szobahőmérsékleten való állás közben ammóniumklorid (NH4CI) kristályok válnak ki. Miután a reakciókeveréket 3 napig szobahőmérsékleten állni hagytuk, azt 55 a kristályoktól leszivatással megszabadítjuk és a tiszta, barna szűrletet elkülönítőedényben három ízben egyenként 1177 rész etiléterrel összerázzuk, mire az éterréteget eltávolítjuk, az éterben oldhatatlan olajat pedig 20—25°-on vákuumban 60 tartjuk mindaddig, míg a hozzátapadó éter elpárolog (az éterrel való mosást avégből foganatosítjuk, hogy a diklór'hidrint az olajból, ha van benne, eltávolítsuk). Rendszerint az extraháláshoz fel- 65 használt éter elgőzölögtetésénél nem hagy hátra jelentékeny maradékot. Az étertől megszabadított olaj sötét viszkózus, csaknem szagtalan test, amelyből — további állás közben — csekély 70 mennyiségben még ammoniumklorid kristályok válnak ki. Ez az olaj vízben oldható, de éterben, széntetrakloridban, acetónban és benzolban oldhatatlan; alkoholban csekély mennyiségű kenőcsszerű 75 massza kiválása mellett oldható. B. — A felső réteg, amelynek súlya 1582 rész, világos, vizes, ammoniaszagú oldat. Vízfürdőn annyira koncentráljuk, míg súlya kb. 1000 rész lesz. Hűtéssel je- 80 lentékeny mennyiségű ammoniumkloridkristály válik ki, amelyet leszivatással távolítunk el. A szűrlethez, amelynek súlya 960 rész, kavarás közben 4800 rész 95%-os alkoholt adunk, miáltal sűrű oia- 85 jos massza csapódik ki, amelyet leülepedni hagyunk. Mihelyt a felszínen úszó folyadék tiszta, dekantálással eltávolítjuk, a viszkózus masszát pedig vákuumban tartjuk mindaddig, amíg a súlya ál- 90 landó. Á végső termék viszkózus, csaknem szagtalan massza, amely alkoholban, éterben, piridinben, széntetrakloridban, acetonban és benzolban oldhatatlan. A 13. példát olymódon is foganatosít- 95 hatjuk, hogy a diklórhidrint vízben feloldjuk és a vizes diklór'hidrinoldatba az ammóniát száraz gázalakú ammónia alakjában bevezetjük. Alkoholos vagy vizes ammoniaoldatnak 100 a használata helyett, száraz gázalakú ammóniát vezethetünk be közvetlenüf a ' kívülről jeges vízzel hűtött a-diklórhidrinbe. Magától értetődik, hogy az alkoholnak vagy a víznek az elgőzölögtetése nem 105 szükséges, úgy hogy — a reakció befejezte után és miután a terméket a NH4CI kristályoktól szűréssel megszabadítottuk —• a szűrletet úgy kell tekinteni, hogy az a reakció nyerstermékét képezi, amelyet — 110 ha kívánatos — pl. az 1. példában, leírt módszerek bármelyike szerint tisztítha- ' tunk.