109094. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dioxibenzolszármazékok előállítására
A mono-p-íenoxifenilíoszforesztersav dinátriumsójának előállításária a kapott savat alkoholban oldjuk és nátriumét!] áttal alkoholos oldatban a semlegesítésig 5 elegyítjük. A dinátriumsó kristályos alakban azonnal kicsapódik és vízben könynyen oldódik. A vizes oldatból klórkalciummal a sav nehezen oldható kalciumsója csapódik ki. 10 A hexametiléntetraminsót úgy kapjuk, hogy bexametiléntetramin és mono-pfenoxifenilfoszforesztersav ekvimolekuláris mennyiségeit meleg alkoholban oldjuk. Lehűléskor a só színtelen tűk alakjá-15 han kristályosodik ki. 2. példa. 20 rész l-oxi-2-klór-4-fenoxibenzolt 200 rész íoszforoxikloriddal és 0.2 rész kinolinnal 3!4 óra hosszat vissza folyatásra 20 állított hűtőn főzünk. A fölös foszforoxiklorid ledesztillálása után a maradékból 24 rész l-oxi-2-klór-4-fenoxibenzol-foszforesztersavdiklorid desztillál le, melynek forrpontja 11 mm nyomáson 25 216—219°. Ebből a savkloridból 10 részt 40 rész vízzel 5 óra hosszat 85°-on elkeverünk. A lehűlés után a keletkezett mono-l-oxi-2-klór-4-oxifenilfos2;fbresztersavat éterrel 30 való kirázással elszigeteljük és az éter elpárolgáísa után ezéntetrakloridból átkristályosítjuk. A sav 98-—100°-on olvad. A nátriumsót az 1. példában megadott módon alkoholos oldatból színtelen por 35 alakjában kapjtik. 3. példa. 20 rész brenzkatekimnonofenilétert 200 rész íoszforoxikloriddal, 1 rész foszforpentakloriddal és 0.2 rész kinolinnal 40 visszalő! yatásr a állított hűtőn BK> óra hosszat főzünk. Desztillálással 25 rész mono-o-fenoxifenil - foszforesztersavdikloridot kapunk, melynek forrpontja 11 mm nyomáson 195—198°. 45 E savkloridból 10 részt 40 rész vízzel 4 óra hosszat 60"-on elkeverünk és a keletkezett mono-o-fenoxifenilfoszforeszitersavat éterrel való kirázással elszigeteljük és széntetrakloridból átkristályosít-50 juk. Olvadáspontja 121—123°. Az ammóniumsót úgy kapjuk, hogy a savat éterben oldjuk és ammóniát vezetünk bele. A só kristályos alakban azonnal kicsapódik. 4. példa. 5! 20 rész hidrokinonmonobenzilétert, 200 rész foszforoxikloridot és 1 rész foszforpentakloridot 3 l A> óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn főzünk. A fölös foszforoxidklorid legőzölése után a visszama- 6( radó savkloridot 5-szőrös mennyiségű vízzel 30 percig 90—100°-on kavarjuk ós a lehűlés után a keletkezett mono-p-benzll-oxi-feniil-foszforesztersavat éterrel való összeráizássial kivonatoljuk. Erre az étert 6z híg szódaoldattal összerázzuk és a savat híg sósavval való kicsapással kikristályosítjuk. A széntetrakloridból és kloroformból álló keverékből vlaló átkristályosítás után kapott terméfk 122—123°-on olvad. 70 Az ammóniumsót a 3. példában megadott adatok alapján állítjuk elő. 5. példa. 29 rész h idroki n on-mono-izoami] étert 320 rész íoszforoxikloriddal, 0.3 rész ki- 75 nolinnal és 1 rész foszforpentiakloriddal "&%> óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn főzünk. A fölös mennyiségű foszforoxiklorid lediesztillálása után a maradék firakcionálásával 31 rész mono-p- 80 izoamil-oxifenüfoszíoresztersavdákloridot kapunk, melynelk forrpontja 11 mm nyomáson 182—184°. A savkloridnak meleg vízzel az 1. példában megadott módon való elszappano-sítása a mono-p-izoamil- 85 oxi-fenilfoszforesztersavhoz! vezet, mely széntetrakloridból 55—58° olvadásponttal kristályosodik ki. Az ammóniumsót a 3. példa adatai szerint állítjuk elő. 90 6. példa. 10 rész rezorcinmonofeniletilétert 15 rész íoszforoxikloriddal és 50 rész kloroformmal oldunk és mínusz, 5°—0°-on 8 rész dietilanilint csepegtetünk hozzá. Mi- 95 után a reakciómasszát éjszákán át állni hagytuk, az oldószert és a fölös foszforoxikloridot vízfürdőn csökkentett nyomáson ledesztiilláljuk. A maradékot éterben felfogjuk, a dietilanilinklórhidrátról 100 leszűrjük és az étert ledesztilláljuk. Ezután a dikloridot vízzel elszappanosítjuk és a bikarbonátban oldható részt elszigeteljük. A mono-i(-mp-feniletoxi-fenil-) foszforesztersavat, mely kis sűrűségű 105 olaj, abszolút alkoholban oldjuk és nátriujmetiláttal a di-nátriumsót fehér por alakjában kapjuk meg. A nátriumsó vízben könnyen oldódik és semleges reakeiójú. 110
