108624. lajstromszámú szabadalom • Eljárás erősen lúgos porfinok előállítására
-3 — 25 C°-on megszárítva, az analízisnél a következő adatokat mutatta: C6 0 H7 4 06 N6 Cl2 -böl számítva: N 9,08 találtunk: N 9,27, 5 A hematoporfirin lúgos eszterei azzal tűnnek ki, hogy azokat metilalkohol könynyen metileszterré eszteresíti át és hogy a réz- és cink-komplexsóvá történő cserebomlások a klórhidrátok vizes oldatában 10 is elvégezhetők. 6. példa: 0.5 g filloporfirint hevítő fürdőben 2.5 g dietilaminoetanollal 5—6 óra hosszat 155°-on hevítünk. A hevítési idő vége felé 15 próbát veszünk és ezt teljes eleszteresedésre akként vizsgáljuk meg, hogy az anyagot n/10-sósavban oldjuk, mire az fölös mennyiségű 2-n-nátronlúggal kvantitatív fölé rétegezett éterré alakítható át. Ha ez tényleg bekövetkezik, akkor a reak- 20 ció befejeződött és a kihűlő reakciókeverékből a lúgos eszter nagy prizmás tűk alakjában kristályosodik ki. Az észtért a továbbiakban sósavfrakcionálással vagy kioroform-dietilaminoetanolból végzett , át- 25 kristályosítással tisztíthatjuk. A termelési hányad kb. 70%. A korr. olvadáspont gyors hevítésnél 210°. Az analízishez az észtért kioroformdietilaminoetanolból többször átkristályo- 30 sítottuk és nagy vákuumban 25°-on a súly állandósulásáig szárítottuk, amikor is csak kicsiny súlycsökkenés következett be. 30 CS 8 H4 8 02 N6 -ből számítva: találtunk: 7. példa: 0.5 g pirroporfirint a 6. példában ismertetett módon dietilaminoetanollal csere-10 bomlásba hozunk. A teljesen azonos módon elkülönített észtért szintén kb. 70% C 75,20 H 7,98 NI 1,55 74,93 7,80 11,42. termelési hányaddal, szép prizmás tűk alakjában kapjuk meg, melyeknek korr. olvadáspontja 188°. Az észtért a továbbiakban azonos módon készítettük elő az 45 analízisre. C3 T H„ 02 N6 -ből számítva: C 74,96 H 7,83 N 11,82 találtunk: 74,36 7,84 11,87. A 6. és 7. példákban ismertetett lúgos 50 porfirineszterekből továbbá a vas-, réz- és ezüst-komplexsókat kristályos alakban kaptuk meg. 8. példa: 1.5 g pirroporfirin-metilesztert 6—8 cm3 55 aszim. dietilaminoetiléndiaminnal ezüsthüvelyben, zárt csőben 5 óra hosszat 180°-on hevítünk. A cső tartalmát kloroformban oldjuk, az oldatot kevés metilalkohol hozzáadásával szűrjük és a kloro-50 form szagának eltűnéséig besűrítjük. A koncentrált oldat kihűlésekor a pirroporfirin dietilaminoetilénamidja szép prizmás tűk alakjában válik ki. Az anyalúgból többnyire második kristályosodást kapha-35 tunk. Az új lúgot legjobban kloroformd j etilaminoetiléndiaminból kristályosítjuk át. A termelési hányad 80—90%, a korr. olvadási pont 211° (bomlás nélkül). A lúg nagyon tartós. Vas-, réz- és eziist-70 komplexsója is szép kristályokban kapható. 9. példa: 1 g filloporfirin-metilesztert pontosan a 8 példában megadott módon 5 cm3 aszim. dietilaminoetiléndiaminnal cserebomlásba 75 hozunk. A cserebomlás majdnem kvantitatív következik be, ha zárt csőben 5 óra hosszat 200—210°-on hevítünk. Az elkülönítés is ugyanúgy történik. A szép prizmás tűk termelési hányada 80—90%. A 80 tűk bomlás nélkül 235°-on (korr.) olvadnak. Itt is szép kristályok alakjában kaphatunk vas-, réz- és ezüst-komplexsót. 10. példa-. 0.5 g rodoporfírin-dimetilesztert a 8. és 85 9. példákkal analóg módon 3 cm3 aszim. dietilaminoetiléndiaminnal 180°-on 4 óra hosszat reakcióba hozunk. A megfelelő diamin szép prizmákban kristályosodik. 11. példa: 90 0.2 g protoporflrin-dimetilesztert a 10. példával analóg módon 1.5 cm3 asszim,
