108574. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolnak és a benzolsorba tartozó szénhidrogéneknek előállítására

— 2 való eltávolításukat már több oldalról ajánlották (pl. a 329.688 angol és a 620.632 francia szabadalomban). Naftalin hidrogénezésénél eddig különösen elkerülni igye-5 keztek a kénvegyületek jelenlétét. így pl. azl amerikai 1,733.908 és az angol 147.471 szabadalmak tisztított naftalin feldolgo-ZCTSCLT ajánlják. A 283.600. sz,. angol szabadalom is azt ajánlja, hogy a liidrogéne-10 zendő ciklikus vegyületeket, valamint gázokat vagy gázelegyeket a kontaktusmérgektől, mint kéntől megszabadítsuk,. A találmány szerinti eljárást a, 105860. sz. szabadalom szerint adagonként vagy 15 folytonosan áramló gázokkal is foganatosíthatjuk. Ez utóbbi esetben ügyelnünk kell arra, hogy a reakció közben a naftalin, hidrogén és kénhidrogén súlyviszonyai, valamint a gáz-, gőz,-elegynek a re-20 akciótérben való áramlási sebessége állandó legyen és hogy a kénhidrogéntar -talom mindig a reakcióra kedvező határértékek között legyen. A találmány szerinti hatásfokozás létesítésére szükségelt 25 kénhidrogénmennyiségek általában a hidrogénezendő anyagra 1—15%, célszerűen 1—10% között vannak. Az ezen határok közötti legkedvezőbb mennyiséget egy-két előkísérlettel állapíthatjuk meg. 30 Ha olyan katalizátorokat alkalmazunk, melyek kénvegyületekké való átalakulásra hajlamosak, akkor gondoskodnunk kell arról, hogy az ezen átalakuláshoz szükségelt kén- vagy kénhidrogénmennyiségen kívül 35 még annyi legyen jelen, amennyi a találmány szerinti hatásfokozáshoz szükséges. Egyébként a 105860. sz, szabadalom előírásai irányadók. Példák: 40 Kén nélkül végzett kísérletek: 1. 300 g naftalint forgó autoklávban 110 atm. hidrogén-kezdőnyomással egy órán át 520°-on tartottunk. Katalizátorul 15 g kobalthidroxidot használtunk. A keletkezett 45 termékből semmisem forrt 150° alatt; a 180° alatt forró mennyiség 15% benzolszénhidrogén-hozadéknak felelt meg. 2. 300 g naftalint az 1. kísérlet szerint, de 15 g vashidroxiddal mint katalizátorral 50 dolgoztunk fel a keletkezett termékből semmisem forrt 150" alatt; a 180° alatt forró mennyiség 12% benzol-szénhid rögén -hozadéknak felelt meg. A fenti két példából láthatjuk, hogy ha 55 kén nincs jelen, alig megy végbe számbavehető hidroigénezés. A következő kísérletek viszont azt mutatják, hogy a találmány alapját képező felismerés alkalma zásával lényegesen jobb eredményeket érünk el, mintha a fémeket vagy fém- 6( vegyületeket egymagukban alkalmaznék. Kénnel végzett kísérletek: I. Forgó autoklávban 300 g naftalint 110 atm. hidrogén-kezdőnyomással 1 órán át 540°-ra hevítettünk. Katalizátor gya- g? nánt 15 g (5%) nikkelhidroxid és 10.7 g kén (37c és még a nikkellel egyenértékű kénmennyiség) volt jelen. A hőfofcesési pont kb. 490°-nál volt. A keletkezett 0.925 fajsúlyú 220 cm3

olajból 65% forrt 180° 7c alatt, ami 45% benzolszénhidrogén-hozadéknak felel meg. II. Forgó autoklávban 300 g naftalint az I. példának megfelelően, de 15 g kobalthidroxiddal és 10.7 g kénnel (3% és még a 7E kobalttal egyenértékű kénmennyiség) dolgoztunk fel. A hőfokesési pont 495° volt; a keletkezett 0.929 fajsúlyú, 275 cnr olajból 64% forrt 180° alatt, ami 46.5% henzo1

szénhidrogénhozadéknak felel meg. 8C III. Forgó autoklávban 300 g naftalint az I. példának megfelelően, de 15 g vashidroxiddal és 10.7 g kénnel (3% ós még a vassal egyenértékű kénmennyiség) dolgoztunk fel. A hőfokesési pont kb. 485° 85 volt, A keletkezett 0.916 fajsúlyú 210 cm3 olajból 72% forrt 180° alatt, ami 46% benzoliszénhidrogénhozadéknak felel meg. IV. Forgó autoklávban 300 g naftalint, 110 atm. hidrogénkezdőnyomással egy 90 órán át 520°-ra hevítettünk. Katalizátor gyanánt 15 g vashidroxidot és akkora kénmennyiséget használtunk, mely a vassal equivalens kénmennyiséghői és 4% kénfölöslegből adódott össze. A benzol- 95 szénhidrogénhozadék 50% volt. Szabadalmi igények: 1. Eljárás benzolnak és a benzolsor szénhidrogénjeinek előállítására naftalinnak fölös hidrogénnel magas, célsze- io rűen 100 atm.-t meghaladó nyomáson és a hőfokesési pontot meghaladó célszerűen legalább 20°-kal meghaladó hőmérséken katalizátorok és akkora mennyiségű, kénhidrogén, ill. kénhid- io rogént szolgáltató anyagok, pl. kén jelenlétében végzett hidorgénezése révéin, amely kénhidrogénmennyiség az említett katalizátorok hatását fokozza, melyet az jellemez, hogy molibdén- vagy u wolfrám-katalizátorok helyett vagy mellett vas- vagy kobalt- vagy nikkelkatalizátorokat vagy ezek elegyeit, célszerűen e fémek oxigén vegyületei l