108572. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a barbitursavsorozat N-alkilezett származékainak, illetve ezek sóinak előállítására

— 2 —tiummal. A kalciumsót is felhasználhatjuk injekció céljára. Az új vegyület teljesen íztelen. Etilalkohol helyet egyáb alkoholokat, 5 pl. metilalkohol! is használhatunk a kondenzáláshoz. Olyan kiindulási anyagok alkalmazásánál, melyek más telített vagy telítetlen alkilmaradékokat tartalmaznak, analóg 10 módon kapjuk a A-l,2-ciklohexenilbarbitursav megfelelő származékait, pl. a C-metil-N-etil- (eceteszterből, illetve ciklohexánból, olv. p. 134—135°), a C-metil-N-allil-(eceteszterből, olv. p. 127—128°), a 15 C-allil-N,N'-dimetil-(ligroinból, olv. p. 59— 60°), a C-allil-N,N'-diallil-(forrásp. 1 mm nyomásnál 158—160°)-vegyületet. Hasonló módon kaphatjuk a C-metil-C(4-mdtil-A-l,2-ciklohexenil) - N-metilbarbi-20 tursavat, mely alkoholból átkristályosítva 133—134° olvadáspontú, valamint a C-(4-metil-A-l,2-eiklohexenil)- C-etil - N - metilbarbitursavat, mely alkoholból átkristályosítva 119° olvadáspontú. 25 A C-ciklopentenilbarbitursav származékai közül megfelelő módon a következőket állítottuk elő: a C-etil-C-(A-l,2-ciMopeute-nil)-N-metilbarbitursavat, melynek olvadáspontja 30 127—128° (alkoholból kapott kristályok, benzolban oldható, petroléterben oldhatatlan); a C-metil-C-(metil-A-l,2-ciklopentenil) -N-metilbarbitursavat, mely alkoholból 35 kristályosítva 116° olvadáspontú, alkoholban és benzolban oldható, petroléterben nehezen oldható; a C-etil-C-(metil-A-l,2-cikloperitenil)-N-metilbarbitursavat, mely 73—74° olvadás-40 pontú és benzololdatból petroléterrel kicsapható. 2. példa. 5.5 súlyrész nátriumot 150 súlyrész abszolút alkoholban oldunk, 15 súlyrész 45 metilhúgyanyagot és 25 súlyrész A-2,3-ciklohexenil-metil-malonsavesztert hozzáadunk, majd a keveréket 8 óra hosszat főzzük. Lehűlés után megsavanyítjuk, vízzel hígítjuk és kiéterezzük. Az étert elő-50 ször nátriumkarbonátoldattal, azután n nátronlúggal átrázzuk. Az n-nátron lúgot megsavanyítjuk és a kiváló új C,C(A-2,3-ciklohexenil)-metil-N-metilbarbitursavat benzolból átoldjuk. A kapott vegyü S5 let éterben oldódik, ha nem is egészen könnyen. Eceteszterből átoldva az olvadáspontja 127°. Ha A-2,3-ciklopentenil-allilmalonsavesztert metilhúgyanyaggal kondenzálunk, akkor megfelelő módon kapjuk a C,C- 6 (A-2-3-ciklopentenil)-allil-N-metilbarbitursavat. Benzolból és petroléterből átkristályosítva 98° olvadáspontú színtelen tűket kapunk. 3. példa. 6 236 súlyrész C,C-A-l,2-ciklohexenil-etilbarbitursavat hidegen feloldunk 3000 súlyrész n-nátronlúgban és erős kavarás közben 125 súlyrész dimetilszulfátot adunk hozzá. Mihelyt a dimetilszulfát eltűnt, 7 vagyis tiszta oldat keletkezett, hígított kénsavval megsavanyítjuk, majd a levált C,C-Al,2-ciklohexenil-etil-N-metilbarbitursavat leszivatjuk és semlegesen megmossuk. Alkoholból átoldva olvadáspontja 7 111—112°. Ha, a C,C-A-l,2-ciklohexenil-etilbarbitursavat kétszeres mennyiségű dimetilszulfáttal hozzuk össze, akkor a cserebomlás befejezte után kristályosan válik le a C,C- 8 A-l,2-ciklohexenil-etil- N,N'- dimetilbarbitursav, mely benzolból átoldva 146°-on olvad. Dimetilszulfát helyett más alkilezőszereket is alkalmazhatunk, esetleg katalizá- fi torok hozzáadásával. 4. példa. 1000 súlyrész abszolút alkoholban oldott 46 súlyrész nátriumhoz 100 súlyrész allilhúgyanyagot és 221 súlyrész A-l,2-ciklo- £ hexenil-etil-ciánecetesztert adunk és a visszafolyató hűtőn 6 órán át hevítjük. Kihűlés után hígított ecetsavval semlegesítjük, az alkoholt pedig ledesztilláljuk. A maradékot vízzel eldörzsöljük, erősen le- i szivatjuk, azután súlyának 4-szeres menynyiségű 30%-os kénsavval a visszafolyató hűtőn 4 órán át főzzük. A levált C,C-A-1,2-ciklohexenil-etil-N-allilbarbitursavat leszivatjuk, semlegesen megmossuk és alkohol- j hói átoldjuk. 84° olvadáspontú színtelen tűket kapunk. 5. példa. 270 súlyrész abszolút alkoholban oldott 12.5 súlyrész rátriumhoz 40 súlyrész mono- 1 metilhúgyanyagot és 46 súlyrész A-1,2-ciklopentenil- metil- ciánecetsavetilesztert adunk és visszafolyatás közben 6 órán át forrásig hevítjük. Ezután az alkoholt vákuumban eltávolítjuk és a maradékot a ] visszafolyató hűtőn 25%-os kénsavval 8 órán át hevítjük. Lehűlés után éterrel ki-