108570. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves bizmuttvegyületek előállítására
a fent megadott módon pl. kámfor előállításánál mint hulladékterméket kapjuk. E nyers olajnak a megadott módon való kezelésével új bizmutvegyületeket kapunk, 5 amelyeknek ugyanoly tulajdonságaik vannak, mint azoknak a vegyületeknek, amelyeket az ebből a nyers olajból tiszta állapotban leválasztott C9H14O2 képletű telítetlen sav fent leírt feldolgozásával kapunk. 10 A C11H14O2 képletű telítetlen sav vagy az ezt a savat tartalmazó nyers olajak helyett a CiiHmOa képletű telített savat vagy az ezt a savat tartalmazó nyers olajakat is alkalmazhatjuk. Ezt a telített savat vagy az azt 15 tartalmazó nyers olajokat a telítetlen savnak vagy az azt tartalmazó nyers olajaknak katalitos hidrálásával könnyen állíthatjuk elő. Az ily módon a CgHieOa képletű telített savból kapott bizmutvegyületek 20 ugyanolyan kedvező baktériumölő hatásúak, mint a telítetlen sav származékai. Példák: 1. A CsH 14O2 képletű telítetlen savat a szintétikus kámfor előállításánál mint 25 hulladékterméket a következő módon kapjuk: A műszakilag tiszta kamfénnak, borneolnak vagy izoborneolnak krómkénsavval benzololdatban való oxidációjával kapott kámfor-benzololdatot vizes alkálilúg-30 gal mossuk és a csapadékot leválasztjuk. A lúgos vizes oldatot savanyítjuk és a keletkezett olajat frakcionáljuk. Az ily módon kapott C9H14O2 képletű sav 1 mm nyomáson körülbelül 120°—125°-on forr és faj-35 súlya 1.0057; metilesztere 4 mm nvomáson 70°-on forr. E telítetlen savból 13,86 g-ot 50 cm1 vízben szuszpendálunk és szódaoldattal pontosan közömbösítjük. A kapott oldat-40 hoz 14,55 g kristályos bizmutnitrátnak (BUNOs]3.5H2O) 30 cm3 glicerinben és 60 cm3 vízben való oldatát adjuk és egyidejűleg lassan 7,38 g víztelenített nátiriumacetátnak 50 cm3 vízben való oldatát adjuk 45 hozzá. Sárgás csapadék keletkezik, melyet vízzel alaposan összedörzsölünk, majd kloroformban oldunk. Az ily módon kapott oldatot nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldatból a kloroform elgőzölésével az új bizmutvegyületet sárgás, amorf, vízben 5( oldhatatlan, ellenben éterben, kloroformban és olajokban könnyen oldható test alakjában kapjuk. 2. 14,04 g C9H16O2 képletű telített savat (melyet az 1. példában alkalmazott teli- 51 tetlen sav katalitos redukciójával kaptunk), 50 cm3 vízben szódával semlegesen oldunk és felváltva 14,55 g kristályos bizmutnitrátnak 60 cm3 vízben és 30 cm3 glicerinben való oldatát és 7,38 g nátriumace- 6C tatnak 50 cm3 vízben való oldatát adjuk hozzá. A keletkezett csapadékot vízzel való alapos mosás után kloroformmal vesszük fel. A megszáradt kloroformos oldatból a kloroform elpárologtatósával a CoHioC^ 65 képletű telített sav bizmutsóját kapjuk, mely vízben oldhatatlan, éterben, kloroformban és olajokban könnyen oldódik. 3. 10,7 g bizmutkloridot 8,5 cm'3 koncentrált sósavban és 25 cm3 vízben oldunk és 70 15,7 g O9U14O2 képletű telítetlen savnak, 8,5 g marónátronnak és 30 cm3 víznek oldatához adjuk. A keletkező csapadékot leszívatjuk és kloroformmal felvesszük. Derítés és a kloroform megszárítása után az 75 oldatot bepároljuk. Az 1. példában leírttal azonos bizmutsó marad vissza. Szabadalmi igények: 1. Eljárás szerves bizmutvegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a cik- 80 lusos terpének vagy azok származékainak oxidációjánál hulladéktermék gyanánt keletkező (YH14O2 képletű telítetlen savat vagy az ezt a savat tartalmazó nyers olajokat a bizmutsók elő- 85 állításánál szokásos módszerekkel bizmutsóikká alakítjuk át. 2. Az 1. igényben védett eljárás változata, azzal jellemezve, hogy a ciklusos terpének vagy azok származékainak oxidá- 90 ciójánál hulladéktermék gyanánt keletkező CBH14O2 képletű telítetlen savat, illetve az ezt a savat tartalmazó nyers olajokat redukáljuk és a kapott redukciós termékeket az 1. igénypont szerinti 95 eljárásnak vetjük alá. Pa'.lss nyomda, Budapest.