107892. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder és tercier telítetlen aminok előállítására
— 2 — a reakciókeveréket ismert módon dolgozzuk fel. A frakcionált desztilláció előpárlat gyanánt változatlan kiindulási anyagot és főfrakció gyanánt 186—188° forr-5 pontú etilamino-6-metil-2-hepten-2-t ad. A hozadék az elméletinek 70—75%-a. á. példa: 38,1 g amino-6-metil-2-hepten-2-t 31,8 g benzaldehiddel hűtés közben kondenzáló lünk. A keletkezett víz leválása után a keveréket 750 cm3 abszolút alkoholban feloldjuk, forrásig hevítjük és 1—2 óra lefolyása alatt 75 g nátriumot adunk hozzá. A bázist vízzel választjuk le. 15 A benzilamino-6-metil-2-hepten-2 12 mm nyomáson 160—161°-on forr. A hidroklorid alkohol és éter keverékéből 111° olvadáspontú rornbikus lemezkék alakjában kristályosodik ki. A hozadék az elméletinek 20 60—70o/o-a 5. példa. 50,8 g amino-6-metil-2-hepten-2-t 300 cm3 50%-os alkoholban oldunk és a 2. példa szerint 35 g 38%-os formaldehidoldat jelen-25 létében 35 g aktivált alumíniummal redukáljuk. Erre még egyszer 13 g 300 cm' 50%-os alkoholban oldott formaldehidet és 35 g aktivált alumíniumot adunk hozzá. A redukció összesen 12—15 óra hosszat 30 tart. A feldolgozás a 2. példa szerint történik. A dimetilamino-6-metil-2-hepten-2 mozgékony, színtelen olaj, mely 183—185°-on forr. A pikrát vízből 83,5° olvadáspontú 35 durva prizmákban kristályosodik ki. A hidroklorid olvadáspontja 101°. A hozadék az elméletinek 90—94%-a. Ebben a példában a szekunder és tercier bázis előállítását egy munkamenetben vé-40 geztük. 6. példa: 70,5 g metilamino-6-metil-2-hepten-2-t vízfürdőhőrnérsékletcn 57,5 g benzaldehid del kondenzálunk és ezután 180°-on 100 45 cm3 hangyasavval (1, 2) redukáljuk. Az aldehidszag néhány óra után eltűnik. A reakciókeveréket vízzel hígítjuk; a nem bázikus részeket szükség esetén kiéterezéssel távolítjuk el. A tercier bázist alkáli-50 val választjuk le. A metilbenzilamino-6-metil-2-hepten-2 öt mm nyomáson 164ű -on forr, majdnem szagtalan és hígított ásványi savakban könynyen oldódó olaj. A hozadék az elméletinek 55 65—70%-a. 7. példa: 63 g metil-2-hepten-2-on-6-ot 250 cm3 ,17 g ammóniákot tartalmazó alkoholos ammóniában oldunk és a 3. példában a liidrálásra megadott feltételek betartásával 60 nikkellel és hidrogénnel hidráljuk. A hidrogénfelvétel 3—4 óra után befejeződik'. A teljes nitrogéntartalmat titrálással meghatározzuk, annak megfelelően a kiszámított mennyiségű acetaldehidet 1:1 65 molekuláris arányban adjuk hozzá s tovább hidrálunk. A feldolgozás ismert módon történik. Frakcionált desztillációval a 186—188° forrpontú etilamino-6-metil-2-hepten-2-t 70 kapjuk. A hozadék az elméletinek 60— 70%-a. Az előpárlat 165—167° forrpontú amino-6-metil-2-hepten-2. A teljes hozadék az elméletinek 80—90%-a. 75 Itt az amino-6-metil-2-hepten-2 előállítását és a szekunder bázissá való alkilálást egy munkamenetté egyesítettük. 8. példa: | 63 g metil-2-hepten-2-on-6-ot a 7. példa 80 szerint ammóniák jelenlétében nikkellel és hidrogénnel hidrálunk. Befejezett hidrogénfelvétel után 150 g 38%-os formaldehidoldatot és 150 cm3 alkoholt adunk hozzá és ugyanolyan feltételek mellett to- 85 vább hidrálunk. A feldolgozás ismert módon történik. A dimetilamino-6-metil-2-hepten-2 az 5. példában leírt tercier bázissal azonos. A hozadék az elméletinek 85—95%-a. 90 Itt az amino-6-metil-2-hepten-2 előállítását a szekunder ós azután a tercier bázissá való alkilálással egy munkamenetté egyesítettük. 9. példa: 95 50,4 g metil-2-hepten-2-on-6-ot 120 cm3 alkoholban oldunk, 80 g 30%-os etilaminoldatot adunk hozzá és 1 óra leforgása alatt 70 g aktivált alumíniumhoz és 200 cm1 40%-os alkoholhoz adjuk. Befeje- 100 zett redukció után a reakciókeverékhez 50 g 38%-os formaldehidoldatot és 200 cm3 < 50 %os alkoholt adunk és tovább redukáljuk. A feldolgozás a 2. példa szerint történik. 105 A metiletilamino - G - metil - 2 - hepten - 2 197—199°-on forr. A pikrát metilalkoholból 143° olvadáspontú prizmákban kristályosodik ki. A hozadék az elméletinek 70—80%-a. no Itt a szekunder bázisnak metil-2-hep- .
