107566. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrazolok előállítására
a következő javítások adódnak: a nagyon érzékeny és nehezen kezelhető arilszulfonsavkloridok helyett a lényegesen olcsóbb klórszulfonsavat vagy füstölgő 5 kénsavat alkalmazzuk; továbbá az egészen meghatározott és pontosan betartandó, 5° alatti, műszakilag nehezen keresztülvihető mélyhűtésre szükség nincsen, amennyiben közönséges átlaghő-10 mérsékleten dolgozunk. Nem volt előre látható, hogy az új eljárás az 538.981. számú német szabadalmi leírás szerinti rendkívül körülményes, nehéz reakciófeltételek leggondosabb 1.5 betartását igénylő, többfokozatú eljárással szemben minden nehézség nélkül és részben még javított termeiéisi hányaddal egy munkamenetben simán foganatosítható lesz. 20 A végül vízzel higított reakciókeverékből a tetrazolt szerves oldószerekkel való kirázással majdnem tisztán kapjuk ós egyszeri átkristályosítással teljesen megtisztíthatjuk. 25 A következő példák a munkamenetet részletesen ismertetik. 1. példa. 11,5 g (0,05 mol) CH2 — CH2 / \ c CH2 \ / CH2 — CH2 30 képletű káliumsót vízben oldunk, 3,3 g (0,05 mol) nátriumazid vizes oldatával elkeverjük és néhány percig forrásig hevítjük. A reakció befejezése után, miközben a keverékét állandóan alkálikusan 35 tartjuk, benzollal kirázunk. A pentametiléntetrazol termelési hányada az elméletinek 70%-a. 2. példa. Keverőedénybe 200 cm3 kloroformot és 40 35,8 g finoman porított nátriumazidot teszünk és ehhez mintegy 25°-on először 500 g füstölgő (15%-os) kénsavat és azután 56,5 g ciklohexanonoximot csepegtetünk hozzá. Vz órai keverés után rövid ideig 45°-ra hevítünk. A peiitametiléntetrazol- 45 ban való termelési hányad az elméletinek 80%-a. 3. példa. Gyorsan futó (1500 fordulatszámú) keverőművel ellátott edénybe 200 cm3 klo- 50 roformot és 35,8 g finoman porított nátriumazidot adagolunk. Keverés közben 195 cm3 klórszulfonsavat csepegtetünk hozzá. Emellett az azid oldatba megy át. Mintegy 30—35°-ra való hevítéssel az 55 oldási folyamatot szükség esetén tökéletesíthetjük. Rövid ideig való állás után az oldathoz 56,5 g (0,5 mol) ciklohexanonoxini kloroformos oldatát csepegtetjük. Mintegy 50°-ra való hevítéssel a 60 reakciót befejezzük és azután a reakciókeveréket vízzel való hígítással két rétegre osztjuk. Mind a kloroformos, mind a vizes rétegből a bőségesen keletkezett pentametiléntetrazolt ismert módon kap- 65 juk. A termelési hányad az elméletinek 95%-a. Teljesen hasonló módon természetesen tetrametiléntetrazolt. hexametiléntetrazolt stb. is állíthatunk elő. 70 Szabadalmi igények: 1. Eljárás tetrazolok előállítására hidrociklusos ketonok és azidok származékaiból, azzal jellemezve, hogy szulfoperamidsavnak hidrociklusos keto- 75 nokkal való vegyületeit azidokkal hozunk reakcióba. 2. Az 1. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az azidokat a hidrociklusos ketonok 80 készen képezett szulfoperamidsavvegyületei helyett annak komponenseivel (szulfoperamidsavval és hidrociklikus ketonokkal) hozunk reakcióba. . 3. Az 1. igényben védett eljárás foganato- 85 sítási módja, azzal jellemezve, hogy hidrociklusos ketoximokat szulfoperamidsavvegyületekké szulfonálunk és azokat egyidejűleg vagy utólag azidokkal hozzuk cserebomlásba. 90 4. A 3. igényben védett eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy a szulfonálást füstölgő kénsavval vagy klórszulfonsavval végezzük. /OK = 0 = 0 -ON = l'allae nyomda, Budapest.
