107324. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyógyászatilag értékes fémkomplexvegyületek előállítására
_ 4 — hosszat 170—180°-on hevítünk. A reakció befejeződése után 500 g vízzel hígítunk és íorrási hőmérsékleten báriumkarbonáttal semlegesítünk. Kihűlés után a báriumszul-5 fátot különválasztjuk és a kékszínű, vizes oldatot 5,3 g vízmentes nátriumkarbonáttal hozzuk össze. A kicsapódott báriumkarbonátot leszűrjük, majd a vizes oldatot megszárítjuk. A maradók a rézbenzimid-10 azol-4-szulfonsavas nátrium, mely a 2. példában ismertetett tulajdonságokat tünteti fel. 17. példa. 21,6 siilyrész o-feniléndiamint, 38 súly-15 rész to-dietilaminovajsavetilesztert és 16 súlyrész vízmentes rézszulfátot visszafolyató hűtőn 12 óra hosszat 190°-on hevítünk. A maradékot 50 súlyrész vízzel és 12 súlyrész tömény sósavval összehozzuk, ol-20 dás után megszűrjük és ammóniákkal hígossá tesszük. A csapadékot leszívatjuk, vízzel megmossuk és megszárítjuk. Vízben oldhatatlan, ecetsavban és ásványi savakban oldható sötétvörös, amorf port kapunk. 25 18. példa. 10,8 g o-feniléndiamint és 23 g 2-metil-4-kinolinkarbonsavetilesztert 15 óra hoszszat 220°-on hevítünk. A változatlan kiindulási anyagot vákuumban ledesztillál-30 juké s a maradékot alkoholból átkristályosítjuk. A képződött <o-(2-metil-4-kinolil)benzimidazol 230°-on olvadáspontú színtelen kristályokat alkot, melyek hígított savakban oldhatók. 35 1,7 g ezüstnitrátot 10 cm3 alkoholban és 5 cm3 20%-os ammóniákban oldunk és 30 cm3 alkoholban oldott 2,6 g <D-(2-Tietil-4-kinoliD-benzimidazollal összehozunk. A kicsapódott ezüst-o)-(2-metil-4-kinolil)-benzi-40 midazol rövid melegítés után kristályossá válik és hígított ásványi savakban könynyen oldható. 19. példa. 20 cm3 alkoholban oldott 2,33 g 4-w-di-45 etilaminoetoxibenzimidazolt (forráspontja 1,5 mm nyomáson 210°, előállítva 4-oxibenzimidazolnak lúgos oldatban dietilaminoetilkloriddal történő alkilezése útján) 1,7 g ezüstnitrátnak 10 cm3 alkohol£0 ban és 5 cm3 20%-os ammóniákban ^-pzett oldatába öntünk. Ezután az alkohol legnagyobb részét ledesztilláljuk és vízzel keverjük, mire az ezüst-4-(<o-dietilaminoetoxi)-benzimidazol mint színtelen por ki-55 csapódik. Ez hígított savakban könnyen oldható. 20. példa. 9 g beiizimidazolszulfokarbonsavat (előállítva benzimidazol-4-karbonsav szulfonálásával) 50 cm3 vízben és 6 cm3 5n-nátron- 60 higban oldunk, 10 cm3 vízben oldott 3,7 g arany trikloridklórhidrogénsavval összehozunk, 5n-nátronlúggal gyengén lúgossá teszünk, vízfürdőben oldásig melegítünk és 400 cm3 száraz alkoholba öntünk. Az 65 aranybenzimidazolszulfokarbonsav kapott nátriumsója vízben könnyen oldódó sárga por. 21. példa. 7.6 g l,2-naítimidazol-4-szulfosavat 6 70 cm3 5n-nátronlűgban és 15 cm3 vízben oldunk, 5 cm3 vízben oldott 3,8 g aranykloridklórhidrogénnel összehozunk, nátronlúggal semlegesítünk, melegítünk és alkoholba öntünk. Ekkor az aranynafti- 75 midazolszulfosavas nátrium mint vízben könnyen oldható sárga por válik ki. 22. példa. 8.7 g benzimidazolsztibinsavat 12 cm3 5n-nátronlúgban és 10 cm3 vízben oldunk, 3,7 g aranykloridklórhidrogénsav és 8 cm3 nátronlúg eleg'yével összehozunk, vízfürdő fölött oldásig melegítsünk, szűrünk ós alkoholba öntünk. Ekkor az aranybenzimidazolszibinsavas nátrium mint vízben 85 könnyen oldódó világossárga por csapódik ki. 23. példa. 8,7 g fenoxibenzimidazolszulfosavat 6 cm3 5n-nátronlúgban és 12 cm3 vízben ol- 90 dunk, 8 cm3 vízben oldott 3,3 g aranykloridklórhidrogénsavval összehozunk, 5nnátronlúggal semlegesítünk és száraz szeszbe belekeverünk. Vízben könnyen oldódó sárga, amorf port kapunk. 95 Szabadalmi igények: 1. Eljárás gyógyászatilag értékes fémkomplexvegyületek előállítására, melyre jellemző, hogy az erre a célra szokásos módszerekkel olyan imidazolve 100 gyiiletek semlegesen vagy közel semlegesen oldható fémkomplexvegyületeit állítjuk elő, melyek az imidazolgyűrííben nem tartalmaznak merkaptáncsoportot és amelyek aromás vagy hetero- 105 ciklusos gyűrűrendszerrel vannak kondenzálva vagy helyettesítve és ezenkívül legalább egy, sóképzésre képes savanyú vagy lúgos csoportot tartalmaznak a molekulában. 110
