107189. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aminok előállítására

Megjelent litóH. évi szeptember hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 107189. SZÁM. — lVh/2. OSZTÁLY. Eljárás telítetlen aminők előállítására. Knoll A. G. Chemische Fabriken cég' Ludwig-shafen a/Rh és Dr. Klavehii Wilfrid vegyész Maimheim. A bejelentés napja 1932. évi május hó 21-ike. Németországi elsőbbsége 1931. évi julius hó 1-je. Spasztikus állapotok elhárítására a terápiában eddig főleg papaverint, illetve annak származékait alkalmazták. Ezek az eléggé bonyolult összetételű vegyületek 5 vegyi vonatkozásban az izokinolinsorhoz tartoznak. Már most az alifás telítetlen aminők sorában egyszerű összetételű, a papaverinhez hasonló spasmolitikus tulajdonságú 10 csoportot találtunk. E vegyületeket az alábbiakban megadott összetétel alapján az aimino'-6-metil-2-hepten-2 származékainak kell tekinteni. A találmány ez új anyagoknak a metil-15 2-hepten-2-on-6-nak primer aminokkal való kondenzálása ás a kondenzálási termék ezt követő redukálása útján való előállításával foglalkozik. E két reakciót egy munkamenetben is foganatosíthatjuk. 20 Az új bázisok többnyire színtelen, könynyen mozgó, jellegzetes szagú olajok, amelyeket jó hozadékkal és kiváló tisztaságfokban kapunk. Szerves savakkal, mint pl. borsavval, citromsavval, kámforsavval, 25 barbitursavval vagy azok származékaival a bázisokból pompásan kristályosodó vegyületeket kapunk. 1. példa: 50,4 g metil-2-hepten-2-o'n-(>-ot 120 cm3 30 alkoholban oldva 55 g 30%-os vizes metilaminoldattal keverjük és 1 óra leforgása alatt 32 g aktivált alumíniumhoz és 200 cm3

50%-os alkoholhoz adjuk keverés és adott esetben hűtés közben. Befejezett re-35 dukálás után a reakciókeveréket higított ásványsavval keverjük, az alkoholt ledesztiiláljuk és végül nem bázikus részek eltávolítására vízgőzzel kezeljük. Alkáli hozzáadasával a telítetlen bázis leválik, amelyet vízgőzzel hajtunk le. 40 A metilamino-6-metil-2-hept©n-2 176— 178° között forr. A bázis pikrátja vízből világossárga 70° olvadáspontú lemezkék alakjában, a húgysav vízből 85° olvadáspontú prizmák alakjában, a fenilhúgysav 45 híg alkoholból 84,5° olvadáspontú tűk alakjában kristályosodik ki. A hozadék az elméleti 90—95%-a. 2. példa: 50,4 g metil-2-hepten-2-on-6-ot 150 cm1

50 éterben oldva, 15 g metilaminoldattal 250 cm3

éterben keverjük el. Kis hevítés közben a kondenzálás bekövetkezik. Az éteres oldatot hamuzsírral szárítjuk, besűrítjük és a maradékot csökkentett nyomáson 55 desztilláljuk. A keletkező N-dehidrometila|rndno-6,

-metil-2-hepten-2 olvadáspontja 65—67°/8 mm között van. Higított savak a bázist a komponensekre bontják. 41,7 g N-dehidrometilamino-metilhep- 60 tent 300 cm3

éterben oldjuk, 30 g aktivált alumíniummal keverjük és összesen 40 g víz hozzáadásával redukáljuk. A feldolgozás ismeretes módon történik. A metilamino 6-metil-2-hepten-2 hozadéka majd- 65 nem kvantitatív. 3. példa: 50,4 g metil-2-hepten-2-on-6 és 62 g 30% os me'ilaminoldatnak 200 cm3

metilalkoiholban való oldatát 75 g kénesisavval 70 350 cm3

metilalkohollal és 200 cm3

vízzel elkeverjük. 80 g cinkpor hozzáadása után visszafolyatásra állított hűtőn forrásig