107167. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a piridinsorozat kettős vegyületeinek előállítására
Megjelent litóH . évi szeptember hó 255 -én . MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 101167. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás a piridinsorozat kettős vegyületeinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég- Basel. A bejelentés napja 1932 évi február hó 4-ike. Svájci elsőbbsége 1931. évi március hó 7-ike. Azt találtuk, hogy a piridinsorozat új kettős vegyületeihez juthatunk, ha piridinkarbonsavakat vagy savszármazékaikat vagy helyettesítési termékeiket föld•r > alkálisókkal szilárd állapotban vagy oldatban cserebomlásba hozunk. Ilyen kettős vegyületek előállítására pl. a nikotínsav, a pikolinsavak, az oxi-, halogén- vagy aminopiridinkarbonsavak, to-10 vábbá e savak eszterei, halogenidei, amidjai, anhidridjai vagy sói alkalmasak. Földalkálisókként az alkáliföldfémeknek halogénhidrogénsavakkal, rodánhidrogénsavval vagy szerves savakkal, pl. benzoe-15 savakkal, szalicilsavval, aromás szulfosavakkal stb. képezett vegyületeit használhatjuk. A földalkálisónak egy molekulája általánosságban a piridinvegyületnek egy 20 vagy több molekulájával vegyül. így pl. nikotinsavdietilamidból és kalciumrodanidból oly kettős vegyületeket kapunk, melyek az alkalmazott mennyiségi viszonytól függően 1 mol. kalciumsóra 1 25 vagy 2 mol. dietilamidot tartalmaznak. A reakció gyenge hőfejlődésisel rendszerint már a hidegben végbemegy. A reakciót -akár az alkatrészek közvetlen összekeverésével, akár oldatban vihetjük keresztül. 30 Függetlenül attól, hogy a kiindulási anyag olajos vagy szilárd-e, az új kettős vegyületek szilárd kristályos porok, melyek vízből vagy szerves oldószerekből átkristályosíthatók, amiből közvetlen követ -35 kezik, hogy valódi kettős vegyületekkel van dolgunk. A termelési hányadok megközelítően kvantitatívok. Az új kettős vegyületek alkalmazási 40 tere igen sokoldalú. Azokat pl. az illető piridinvegyületek kényelmes leválasztására és tisztítására használhatjuk, de a vegyületek gyógyászati szempontból is értékesek. Olajos vegyületeket, pl. a nikotínsavdietilamidot a találmány szerint köny- ÍÖ nyen szilárd alakba hozhatunk, ami efajta vegyületeknek orális adagolása szempontjából fontos. Ezenkívül az alkatelemek kellő kombinálásával azok tulajdonságai fokozhatok vagy javíthatók. 50 Az új vegyületek mind az alapul vett piridinvegyületek leválasztására és tisztítására, mind gyógyászati célokra alkalmasak. 1. példa: 55 24,6 rész nikotinsavat 500 térfogatrész alkoholban vízfürdőn feloldunk és 11,1 rész kalciumklorid alkoholos oldatát adjuk hozzá. Az új addíciós vegyület finom, fehér kristályok alakjában azonnal kicsapó- 60 dik. A reakció melegíétssel támogatható. Kihűlés után a nikotinsavkalciumkloridról, mely 2 mol. nikotinsavból és 1 mol. kaleiumkloridból áll, leszivatunk. Az anyalúg lepárologtatásával a kettős ve- 65 gyület maradékát is kitermelhetjük. A kapott kettős vegyület alkoholban, aeetonban és ecetéterben igen nehezen, ellenben vízben könnyen oldódik. 2. példa: 70 24,6 rész a-pikolinsav meleg oldatához kevés alkoholban feloldott 11.1 rész kalciumkloridot adunk. Rövid ideig tartó forralás után a masszát lehűtjük, mire a kettős vegyület kiválik. A kettős vegyület 75 2 mol. a -pikolinsavból és 1 mol. kalciumkloridból áll, fehér kristályokat alkot, acetonban ós ecetéterben oldhatatlan, vízben jól oldódik.
