107033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkildijódkelidon-savak előállítására

Megjelent 1933. évi augusztus hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 107033. SZÁM. — IVh/3. OSZTÁLY. Eljárás N-alkildijódkelidamsavak előállítására. Schering'-Kahlbauni A. G. cégr Berlin. A bejelentés napja 1931. évi november hó 20-ika. Németországi elsőbbsége 1930. évi december hó 18-ika. Dijódkelidamsavas nátriumnak intravenózus injekciók útján való pielografiai vizsgálatánál a vérnyomás fokozása és a légzési centrum izgatása figyelhető meg. E hatások a 4-helyzetben levő hidroxil- 5-csoport tautomer jellegére v'ezetendők vissza, melyet a következő sémával fejezhetünk ki: OH J I HOOC N COOH HOOC COOH 10 A dijódkelidamsav pirodonjellegének bizonyítéka az, hogy e savnál a piridonok jellegzetes vaskloridreakcióját figyelhetjük meg. Azt találtuk már most, hogy a dijód-15 kelidamsavnak fentemlített mellékhatásai nem mutatkoznak, ha az anyagot tautomer jellegétől megfosztjuk. Ezt azzal érjük el, hogy a dijódkelidamsavat N-alkilszármazékaivá alakítjuk át. Az alkilezett 20 termékeknél a vaskloridreakció már nem figyelhető meg. Míg a dijódkelidamsavas nátrium intravenózusan befecskendezve házinyulaknál a vérnyomásnak meglehetősen jelentékeny 25 emelkedését és a légzési centrum kifejezett izgatását okozza, míg embereknél ugyancsak intravenózusan befecskendezve a fej és a nyak irányában vértolulást és némelykor hányást is okoz, addig az N-30 alkilált származékok 'ezektől a kellemetlen mellékjelenségektől mentesek. 1. Példa: 43,5 g dijódkelidamsavat fölös kálilúgban oldunk és erőteljes kavarás közben, melegben lassan 38 g dimetilszulfátot 35. adunk hozzá. A dimetilszulfát hozzáadása után még egy óra hosszat, a kihűlésig kavarunk és ezután az oldaitot sósav hozzáadásával megsavanyítjuk. A kicsapódó N-metildijódkelidamsav fertőzményként 40 még kevés változatlanul maradt dijódkelidamsavat tartalmaz, melynek eltávolítása végett az egész csapadékot vízben felvesszük, a dijódkelidamsavnak vörösesbarna vassóját vaskloriddal kicsapjuk 45 és a csapadékról leszívatunk. A szűrletből a fölös vaskloridot alkálival hidroxid alakjában kicsapjuk és utóbbiról való leszűrés után a tiszta N-metildijódkelidamsavat sósavval leválasztjuk. Az N-metil- 50 dijódkelidamsav 174°-on szénsav leválása közben bomlik, vízben könnyen, alkoholban és éterben nehezebben oldódik.