106984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, kristályos digitális glukozidok előállítására
— 3 — Eddig csak egyetlen olyan kristályos digitáliszglukozid volt ismeretes, mely aglukonként kizárólag digitoxigenint tartalmaz, nevezetesen a digitoxin. Ettől azonban az (A) glukozid teljesen különbö- 5 zik, amint ez az alábbi összehasonlításból látható: Oldhatóság kloroformban 10 oldhatóság vizben faji. opt. forgatóképesség dioxánoldatban (c == 4) aglukontartalom digitoxózetartalom 15 Az új eljárással kapott (A) glukoxid tehát egy eddig még ismeretlen digitáliszglukozid; toxicitását békán, Houghton-Straub szerint nana temporariá-val, megközelítően 550.000 F. D.-nek találtuk, az 20 anyag (lg)-jára vonatkoztatva. A (B) glukozid metanolból és alkoholból egységes, színtelen, egészen 10 mm. hosszúságig terjedő, keskeny, vékony lemezkék alakjában kristályosodik, melyek 25 a levegőn, vagy vákuumban szárítva szétmállanak. 1 rész (B) glukozid közönséges hőmérsékleten mintegy 15 rész metamolban, 40 rész abszolút alkoholbon, 3500 rész ecetesziterben, 550 rész kloroformban és 30 700 rész vízben oldódik. A fajlagos optikai forgatóképesség 95%-os alkoholban Digitoxin 20 résznél kevesebben oldódik mintegy 100,000 részben [.]£-+» (Merk-féle digitoxin cryst.) 47 • 9% aglukon (elméletileg 49%) (Cloetta) 58 "2% (A) glukozid mintegy 225 részben oldódik mint egy 16,000 részben 37—38% aglukon (elméletileg 39-6°/o) 31 • 3% [a] = + 34.8° (c = 1.91), a 100°-on, nagy vákuumban szárított anyagra vonatkoztatva. A Keller-féle reakciónál a (B) glukozid az elválasztó felület alatt ra- 35 gyogó vörös gyűrűt, jégecetben pedig kéktől kékeszöldig változó szineződést ad. Hígított ásványi saviakkal vizes-,alkoholos oldatban végzett hidrolízis aglukonként kizárólag gitoxiganint szolgáltat. 40 Eddig csak egyetlen olyan kristályos digitálisz-glukozid volt ismeretes, mely aglukonként kizárólag gitoxigenint tartalmaz, nevezetesen a gitoxin (= bigitalinum). Ettől azonban a (B) glukozid telje- 45 sen különbözik, amint ez az alábbi összehasonlításból látható: Oldhatóság metanolban 60 faji. opt. forgatóképesség Gitoxin (bígitalinum) 1 rész mintegy 4500 részben inaktív (Cloetta, Arch-exp. Pathol. und Pharmakol. 112, 273, (1926) 46' 8% aglukon (elméletileg ' 50% 57% (B) glukozid 1 rész mintegy 15 részben 37—38% aglukon (elméletileg 40-6%) 30-8% aglukontartalom digitoxózetartalom Az új eljárással kapott (B) glukozid tehát egy eddig még ismeretlen digitálisz-55 glukozid. Tocitását békán, Houghton-Straub szerint rana temporariával, mintegy 20%-kai kisebbnek találtuk, mint az (A) glukozid és a digitoxin toxicitását, vagyis az anyag (lg)-jára vonatkoztatva €0 mintegy 450.000 (F. D.)-nek. A (C) glukozid metanolból és alkoholból egységes, színtelen, egészen 10 m m. hosszúságig terjedő, keskeny, vékony lemezkék alakjában kristályosodik, melyek a levegőn vagy vákuumban szárítva szét- 65 mállanak. 1 rész (C) glukozid közönséges hőmérsékleten mintegy 20 rész metanolban, 45 rész abszolút alkoholban, 3300 rész eceteszterben, 1500 rész kloroformban és 17.00 rész vízben oldódik. A fajlagos op- 70 tikai forgatóképesség 95%-os alkoholban H iT = + 3 3 -4 ° (o = 1.93%), a 100°-nál nagy vákuumban szárított anyagra vonatkoztatva. A Keller-féle színreakciónál 75 a (C) glukozid az elválasztó felület alatt
