106470. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált karbaminsaveszterek előállítására
— 2 — vegyületeik alakjában alkalmazzuk. 1. példa. 13.7 rész m-dimetilamíncfenolnak és 5.6 rész kálmmhi dioxidnak 100 rész alkohol-5 ban való oldatához 16.9 rész metilfeniikarbaminsavklorídot adunk. Rövid ideig tartó főzés után az eleinte alkalikus kémhatású keverék majdnc-m közömbössé válik. A kivált káliumkloridot melegben 10 való szűréssel elválasztjuk és az alkoholt ledesztilláljuk. A maradék ét eres oldatát nátronlúggal mossuk, oly célból, hogy a változatlanul maradt dirnetilaminofenolt eltávolítsuk és ezt követőleg az: étert el-15 gőzölögtetjiik. Ezután a maradékot vákuumban desztilláljuk. 0. P. 245°/18 mm. A sűrűn folyós párlat csakhamar kristályosan megdermed és alkoholból való ismételt átkristályosítnssal tiszta fehéren 20 kapható meg. A termék 8#-on olvad. Ha a dimetilszulfátos addíciós terméket acetonoldatban hidegben állítjuk elő, akkor az alkoholból való átkristályosítás után 163°-on olvad és vízben könnyen 25 oldódik. Az m-dimetilaminofenolnak azonos módon előállított difenilkarbaminsavesztero !10°-on olvad; vízben oihatatlan, míg forró alkoholban ós fölös ásványi savban 30 oldódik. 2. példa. 2.16 rész nátriumszalagot 100 rész benzolba viszünk be és 16.8 rész o-oxibenzildietilaminnak 20 rész benzolban való oldatát 35 adjuk hozzá. A nátriumsó hidrogén fejlődése mellett gyorsan képződik. Visszafoiyatásra állított híí'őn keresztül 10 rész dimetilkarbaminsavkloridot öntünk hozzá, és az egészet 2 óra hosszat gőzfürdőn főz-40 ziilc. Lehűlés után vízzel és nátronlúggal utánamosunk és a benzol által visszahagyott, maradékot vákuumban desztilláljuk. Az o-oxibenzildietilamin dimetilkarbamin saveszteréből 20 részt kapunk, konv-45 nyen mozgó olaj alakjában. A jódmetilát 157°-on olvad. 3. példa. 8-oxikinolinnak háromszor normális kálilúg ekvivalens mennyiségében való olda-50 tát vákuumban szárazra bepárologtatjuk és a maradélkot benzolban oldott dimetilkarbaminsavklcrid ekvimolekuláris menynyiségével 2 óra hosszat gőzfürdőn melegítjük. Ezután a benzolos oldatot vízzel és nátronlúggal mossuk és vákuumban 55 desztilláljuk. A termék éterből való átkristályosítás után 8fl°on olvad és 195°-on olvadó hidrokloridot képez. 4. példa. A tetrametil-ni-n-dlaminoífenilszéiisav- 60 eszterbői 12 részt 3.7 rész piperidinnel keverünk és 14 óra hosszat való állás után 1 órán át 90°-ra hevítjük, a keveréket éterben oldjuk és nátronlúggal extraháljuk. Az éteres oldatot beszárítás után be- 65 sűrítjük. A maradék éterből petroléter hozzáadása után 56°-on olvadó nagy kristályok alakjában kristályosodik ki. Acetonos oldatban, az elméleti mennyiségű dimetilszulfát hozzáadása mellett a ne- 70 gyedleges metibzulfát képződik, mely 123°-on olvad. 5. példa. Az m-dimetilaminofenol klórhangyasaveszterének (előállítva a Berichte der 75 Deutschen Chemischen Gesellschaft 29, 3896, 506. oldal adatai szerint) körülbelül 30%-os benzolos oldatából 500 részt, melyet a kiválasztott dimetilaminofenolklórhidrátból leöntéssel vagy szűréssel választót- 80 tünk külön, folytonos kavarás közben és hűtés mellett fokozatosan 100 rész 33%-os dimptilamiíiddatba viszünk be. A cserebomlás befejezte után még körülbelül 1 óra hosszat kavarunk, az alsó alkalikus 85 réteget a benzolos oldattól elválasztjuk, utóbbit egymás után vízzel, hígított nátronlúggal és újra vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és a benzolt ledesztilláljuk. Ezután az olajos reakcióterméket 90 vákuumban való desztillálással tisztítjuk és a dimetilkarbaminr-.avas m-dimetilaminofenilesztert (C!l i,X . rOOOJ^XíCTI,),-! kapjuk, mely 20 mm-nél 195°-on forr. Az új vegyület 0°-on még folyékony. Jód- 95 metilátja a 167°-on és a dimetilszulfátos addíciós termék 14-3f l -on forr. Szabadalmi igény: Eljárás diszubsztituált karbinsaveszterek előállítására, azzal jellemezve, hogy di- 10 alkil-, arilalkil- vagy diarilkarbaminsavhalogenideket bázikusan helyettesített fenolok alkálisóira, vagy szekunder aminőket bázikusan helyettesített fenoloknak szénsaveszíereire vagy 10 halogenhangyasavesztereire hagyunk hatni. P:iUn« nyomda. I'.m ImicH
