106470. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált karbaminsaveszterek előállítására

Megjelent 1933. évi iná,jus hó lő-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 1064:70. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás diszubsztiuált karbaminsaveszterek előállítására. F. Hoffmann—La Roche & Co. A. G. cég Basel. A bejelentés napja 1931. évi március hó 17-ike. Az ezerin miotikus hatása Stedman szerint (Biochem. Jcurn. 20, 1926, 720. oldal) a metilkarbaminsavesztercsoport jelenelétének következménye. Stedman 5 nagy számban állította elő bázikusan helyettesített fenoloknak monoalkil-, illetőleg monoarilkarbaminsavesztereit, melyek macskaszemen miotikusan hatnak (Biochem. Journ. 20, 1926, 719. és köv. ol:0 dalak; 23, 1929, 17. és köv. oldalak; Journ. of the Chem. Soc. 135, 1929, 609. és köv. oldalak). Az ezerin vákuumban való hevítésnél megbomlik, amikor is a metilkarbaminsavesztercsoportból egy fenolcsoport 5 keletkezik és ezerolin képződik (Strauss, Annalen der Chemie 401, 1913, 352. oldal 2. bek.). A Stedman által leírt monoalkil-, illetve monoarilkarbaminsaveszterek szintén ennyire bomlékonyak. Különösen !0 könnyen bomlanak kvarterner sóik, ha vi-I. R. OMe -f Hal CO -- N s vagy pedig oly módon, hogy a bázikusan helyettesített fenoloknak szénsavesztereit vagy -halogénhangyasavesztereit szekunzes oldataikat hevítjük, amikor is metilizociaínat hasad el (Biochem. Journ. 20, 1926, 733. oldal, 15. sor). Azt találtuk, hogy a bázikusan helyettesített fenolok diszubsztituált karbamin- 25-t:a vesz tereinek szintén kifejezetten ezerinszerű hatásuk van. A bázikusan helyettesített fenolok diszubsztituált karbaminsaveszterei vákuumban desztillálhatok, anélkül, hogy meigbomlanának. Sóiknak 30 vizes oldatai hevítésnél nem hasítanak le izocianátot és aktivitásukat nem veszítik el. A bázikusan helyettesített fenoloknak diszubsztituált karbaminsavesztereit cél- 35 szerűen oly módon állíthatjuk elő, hogy dialkil-, arilalikil- vagy diarilkarbaminsavhalogénideket a bázikusan helyettesített fenolok alkálisóira hagyunk hatni, a következő egyenlet szerint 40-M: /R' = R O CO — N + Me Hal -R" ^R" der aminoikkal kezeljük, az alábbi II., ille- 45. tőleg III. egyenlet szerint: ,R' II. III. ROCOOR+HN = R 0 CO N +ROH \R» \RXR' /R' /

/ R 0 CO Hal + HN = R 0 CO N + H Hal A fenti egyenletekben R bázikusian he- Minthogy az fij vegyületek, mint olya-0 lyettesített fenolmaradékot, R' és R" alkil- nok, vízben kevéssé oldhatók, azokat célvagy arilcsoportot jelent. szerűen sóik vagy kvaterner ammónium-