106385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fenilmagban hidroxilezett 1-fenil-2-alkilamino alkoholok (1) előállítására

— 2 — reakciónál használt m-benziloxipropiofenont a következő úton állítjuk elő: 12 g magnéziumnak és 60 g brómetilnek 250 cm3

száraz éterben való Gignard-olda-5 tát lassanként 400 cm3

száraz éterben oldott 94 g m-benziloxibenzaldehid oldatához csepegtetjük. A reakcióterméket jégre öntjük és koncentrált sósavval jól megsavanyítjuk. A leválasztott éteres oldatot 10 előbb biszulíitoldattal, majd nátriumkarbonátoldattal és végül vízzel rázzuk. Nátriumszulfát felett való szárítás után az étert lepárologtatjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Az így kapott 15 m-benziloxifeniletilkarbinol 160—162°-on ás Ys mm nyomáson desztillál át. Termelési hányad 85 g. A karbinolból krómsavval való oxidálás révén az m-benziloxipropiofenon keletkezik. E célból 75 g m-20 benziloxiíeniletilkarbinolt igen lassan 150 g káliumbikromát és 125 g kénsaviiak 750 cm3

vízben való oldatához csepegtetünk. Néhány óra lefolyása után az oxidáció befejeződött. A ketont kiéterezzük s mo-25

sás és az éter elpárologtatása után vákuumban desztilláljuk. Fp. 153—155°/'4 mm 55—60 g termelési hányaddal a mbenziloxipropioíenont kapjuk. 3.) 55 g p-benziloxipropiofenont 250 g 30

metilénkloridban oldunk és 38 g brómmal brómozunk. Mihelyt az egész brómmenynyiség lecsepegett, a metilénkloridoldatot náitronlúggal és vízzel mossuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a mara-85

dékhoz petrolétert adunk. A hamarosan leváló kristályos tömegről a folyadékot leszivatjuk és petroléterrel utánamosunk. Hexahidrobenzolból átkristályosítva a pbenziloxibrómpropiofenon 80°-on olvad. 40 Ebből a vegyületből 40 g-t kapunk. Ezt a mennyiséget alkoholos oldatban 30 g metilbenzilaminnal cserebomlásba hozzuk. 1 napi állás után a fölös alkoholt lepároljuk és a maradékot éterben oldjuk. Vízzel 45

való mosás után a képződött benzilmetilamidobrómhidrátot eltávolítjuk és az étert elpárologtatjuk. A étermaradók nemsokára kristályosodni kezd és jó termelési hányaddal a p-benziloximetilbenzilamino-50 propiofenont kapjuk, mely alacsonyan forró petroléterből átkristályosítva 58— (>0"-on olvad. A p-oxifenilmetilaminopropanol előállítása céljából 15 g p-benziloximetilaminopropiofenont alkoholban ol-55 dunk s palladiummál és hidrogénnel hidrálunk. Mihelyt az oldat elegendő menynyiségű hidrogént vett fel, a palládiumról leszivatjuk és az alkoholt vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot ecetéterben felvesszük és az oldatból a klórhidrátot 60 száraz sósavgázzal' kicsapjuk. Termelési hányad: 8,0 g. Abszolút alkoholból átkristályosítva a vegyület 212°-on olvad. E cserebomlásnál használt p-benziloxipropiofenont úgy állítjuk elő, hogy 230 cm3

65 abszolút alkoholban oldott 6,9 g nátrium oldatához 45 g p-oxipropiofenont és 54 g benzilbromidoít adunk és visszafolyatásra állított hűtőn 1 óra hosszat forraljuk. A fölös alkoholt azután lepároljuk és a ma- 70 radékot éterrel és vízzel felvesszük. Az éteres oldatot szárítás után bepárologtatjuk és a maradék olt; 95%-os alkoholból átkristályosítjuk. Termelési hányad 60 g. A p-benziloxipropiofenon 100—101°-on 75 olvad. 4.) 34,6 g 3.4-dibenziloxipropiofenont 300 cm3

metilénkloridban oldunk és 12 g kaleiumkarbonát hozzáadása után keverés közben 16 g brómot csepegtetünk hozzá. 80 A cserebomlás befejezte után a Ca-csapadékról leszűrjük a metilénkloridoldatot és teljesen bepárologtatjuk. Lehűlés után a maradékból a 3.4-dibenziloxibrompropiofenon kristályosodik ki, mely hexahidro- 85 benzolból vagy alkoholból való áítfcristályosítás után 93—94°-on olvad. Az így kapott kristályos brómvegyületből 30 g-t 60 cm3

alkoholban oldunk és 17 g metilbenzilaminnal rövid ideig vízfürdőn me- 90 legítünk. Több órai állás után a leválott metilbenzilaminbrómhidrátról leszivatjuk az alkoholos oldatot és bepárologtatjuk. A maradékot éterben felvesszük, szűrjük és a klórhidrátot, mely eleinte, olajalakban 95 válik le, gázalakú sósavval leválaszjuk. Acelton hozzáadása után kristályos tömeget kapunk, mely aeetonból átkristályosítva 170°-on olvad. Az így kapott 3.4-dibenziloximetilbenzilaminopropiotfenon - 100 klórhidrátot azután abszolutalkoholban oldjuk s palladiummal és hidrogénnel hidráljuk. A kiszámított mennyiségű hidrogén felvétele ultán a palládiumról leszivatunk és az alkoholos oldatot vákúum- 105 ban bepárologtatjuk. A maradék hamarosan kristályossá válik. A 3.4-dioxifenilmetilamidopropanol-klórhidrátot, alkohol és éter keverékéből való áltkristályosítás után tiszta alakban kapjuk. Op. 190—191*. no A kiindulási anyagként használt 3.4-dibenziloxipropiofenont úgy kapjuk meg, hogy 166 g propiobrenzkatechint és 350 g benzilbromidot 1000 cm3

12%-os alkoholos kálilúgba visszük be. Körülbelül 2 órai 115 vízfürdőn való melegítés után a reakciónál keletkezett brómkálit még azon forrón víz hozzáadásával oldjuk. Lehűlésnél