106385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fenilmagban hidroxilezett 1-fenil-2-alkilamino alkoholok (1) előállítására
Megjelent 1933. évi május hó 15-én. • MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BIKÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 106385. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás a fenilmagban hidroxilezett l-fenil-2-alkilaminoalkoholok (1) előállítására. I. G. Farbenindustrie A.-G. Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1930. évi december hó 6-ika. Németországi elsőbbsége 1929. évi december hó 6-ika. Azt találtuk, hogy oxiacetofenonaralkiléterek, homologjaik vagy helyettesítési termékeik halogénezése, az így kapott termékeknek alkilaminekkel vagy alkilaral-5 kilaminekikel való cserebomlása és a képződött aminoketonétereknek redukálószerekkel való kezelése révén egyszerű reakcióval 1-oxifenil (2) alkillaminoalkololok (l)-hoz jutuník. A halogén ezést célszerűen 10 valamely savkötő szer jelenlétében hajtjuk végre. Az alk il araik i lam in ekkel való cserebomlást pl. a 141.167. számú „Eljárás aromás aminoalkoholok előállítására" című svájci szabadalmi leírásban isaner-15 tetett eljárás szerint végezhetjük. Példák: 1.) 43 g o-benziloxipropiofenont 250 cm1 metilénkloridban oldunk és 15 g kalciumkarbonát hozzáadása uitán keverés közben 20 32 g bromot csepegtetünk hozzá. Körülbelül 2 óra lefolyása után a reakció befejeződik. A csapadékról leszívott folyadékot vízzel és nátronlúggal mossuk. A leválasztott metilénkloridoldatot megszárít-25 jufc és vákuumban besűrítjük. 40 g o-benziloxibrompropiofenont kapunk, melyet alkoholos oldatban 30 g metilbenzilaminnal cserebomlásba hozunk. E reakciókeveréket 3—4 óra hosszat állni hagyjuk és a 30 fölös alkoholt azután vákuumban lepároljuk. Az így kapott maradékot vízzel és éterrel felvesszük és a leválasztott éteres oldatot hígított sósavval rázzuk. A savanyú oldatból kalciumkarbonát hozzáadá-35 sára a bázis válik le, melyet éterrel felveszünk. Az étermaradékot azután alkoholban oldjuk és palladiummal és hidrogénnel hidráljuk. Mihelyt az oldat a kiszámított mennyiségű hidrogént felvette, a palládiumról leszívatjuk és az alkoholt elpárologtatjuk. A maradékot ecetéterben 40 oldjuk és száraz gázalakú sósavat vezetünk be. A leváló o-oxifenilmetilamidopropanolklórhidrátot alkoholból éter hozzáadásával átkristályosítjuk. A vegyület 176°-on olvad. A kiindulási anyagként 45 használt o-benziloxipropiofenont o-oxipropiofenonnak benzilbromiddal való benziiezése révén kaptuk. Kiváló termelési hányadban 158°/1 mm forráspontú olaj keletkezik, mely rövid idő múlva kristályos 50 lesz és 50—51°-on olvad. 2.) 10 g m-benziloxipropiofenont 100 cm3 metilénkloridban oldunk és keverés közben 2,4 cm3 brómot csepegtetünk hozzá. Mihelyt az oldat színtelenné válik, jeges 55 vízbe öntjük, a metilénkloridoldatot leválasztjuk és bikarbonátoldattal addig mossuk, míg semleges nem lesz. A metilénklorid lepárlása után 13,7 g-nyi maradékot kapunk, melyet 20 cm® alkohol- 60 ban oldunk és 10,6 g metilbenzilaminnal cserebomlásiba hozunk. 4—5 óra múlva az alkoholt vákuumban ledesztiíláljufk és a maradékhoz vizet adunk, amikor a metilbenzilaminbrómhidrát feloldódik. Éterrel 65 kivonatolunk, az éteres oldatot addig savanyítjuk, míg kongópapirral savanyú reakciót nem ad és ismét éterrel mosunk. A vizes részt káliumkarbonátoldattal alkáliássá tesszük, kiéterezzük, az éteres ki- 70 vonatot szárítjuk és az étert lepároljuk. A maradékot 100 cm® alkoholban oldjuk, palladiummal és hidrogénnel hidráljuk és az 1. példában megadott módon feldolgozzuk, mire IS-J—186° olvadáspontú termé- 75 ket kapunk. A termelési hányad 5 g. A
