105823. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-ban helyetesített 2 alkoxi-6-halogén-9-aminoakridinok előállítására
apró, gyengén sárga kristályokat alkot és a használatos oldószerekben könnyen oldódik. 33,6 g 2-metoxi-6-klór-9-fenoxi.akridint és 5 18,7 g ,Cs H6 H.N.CH..CH..N' \cH3 .CHa .N(C2 H5 )2 képletű triamint 120 g fenolban egy óra hosszat 100°-on olvasztunk. A szokásos módon kapható új bázis sárga szineződésű, -0 szerves oldószerekben könnyen oldódik és klórhidrogénsav éteres oldatának hatására 225—228° bomláspontú, vízben igen könnyen oldódó, sárga hidrokloriddá alakul át. A hidroklorid alkoholból átkritá-L5 lyosítható. Az alifás triamint úgy kapjuk meg, hogy 2-dietil-amino-l-etilamineetánt brómetilftalimiddal xilolban hevítünk és a ftalsavmaradékot utólag lehasítjuk, nátrom-20 lúggal és sósavval végzett egymásutáni melegítéssel. Víztiszta, rendkívül erősen lúgos folyadékot kapunk, melynek forráspontja 11 mim. nyomáson 102°. 10. példa. NH.CH2 .CH2 .N(C2 H6 )2 Hs C0 Cl Ismert módon 27,8 g 2-metoxi-6,9-diklórakridint 120 g fenolban 12,2 (2 mol) aminoetilalkohollal cserebomlásba hozunk, mire a 2-metoxi-6-klór-9-oxietilaminoakri!0 dint jó termelési hányaddal kapjuk. Ez az új vegyület alkoholból átkristályosítható és 191—192° olvadáspontú apró, sárga, nemezelődő tűket alkot. A legtöbb oldószerben meglehetősen oldható. Ha a benzolos 15 oldatot vízfürdő fölött tionilkloriddal főzzük, akkor mélysárga por alakjában könynyen kapunk 2-metoxi-6-klór-9-klóretilaminoakridint, mely dietilaminnal 2-metoxi - 6 - klór -9- dietilami noatillakam.ino.ridin Í0 képződése mellett lép akcióba. A bázist benzinből 117—118° olvadáspontú sárga lemezkék alakjában kapjuk meg. A bázis sárga hidrokloridja vízben könnyen oldható és boimláspontja 251—252°. 5 Ugyanehhez a végtermékhez jutunk akkor is, ha a 4'-metoxi-3jklór-difenilamin-6-karbonsav lúgos amidját gyűrűzárássial akredinszármazékká kondenzáljuk. Evégett e savból (lásd a 353537. számú britt szabadalmi leírást) 20 g-ot 200 cm8 száraz 50 éterben elosztunk és 15,5 g foszforpentakloridot adunk hozzá. Félórai főzés után a karbonsav teljesen oldatba megy. Ha ezt az oldatot a jég és konyhasó keverékével lehűtjük, akikor a savklorid 104° olva- 55 dáspontú, gyengén zöldeBsárga kristályok alakjában válik ki. E savkloridból 10 g-ot 250 cm3 száraz éterben ismét oldunk és hűtés közben éterrel hígított 6 g 3-diétilamino - aminoetánt 60 csepegtetünk hozzá. Élénk cserebomlás közben jön létre a lúgos amid, melyet hígított sósavval felveszünk, káliumkarbonáttal szabaddá teszünk és kiéterezzük. Az éter el párolgása után a maradékot 50 cms xilolban oldjuk, 20 g foszforpentoxidat adunk hozzá és vissza folyatásra állított hűtűvel 2 óra hosszat főzzük. A reakcióelegyet metilénkloriddal ós 10%-os ecetsavval kezeljük és a 2-metoxi-6-klór-9-di- 70 etilaminoetilaminoakridin' vörösessárga ecetsav oldatát leválasztjuk. Ha ehhez kálciumkarbonátot adunk és metilénkloriddal kirázzuk, akkor a szabad bázist kapjuk, mely, ha kevés vízben és sósav- 75 ban fözésközben oldjuk, lehűlés után a fentismertetett, 251—252° bomláspontú, kristályos hidro'kloridot adja. Ugyanehhez a termékhez végül úgy is juthatunk, ha egy lúgosán helyettesített 80 2-alkoxi-6-nitro-9-aminoakridint a 6-aminovegyületen keresztül a 6-klórvegyületté alakítunk át. E célból molekuláris menynyiségű 2-metoxi-6-nitro-9-klórakridint (benzolból kapott, 214—215° olvadáspontú 85 sárga kristályok, melyeket 235—236° olvadáspontú 4'-metoxi - 3 -nitrodifenilamin -6 ~ karbonsavból állítunk elő és 2-dietilamino-1-aiminoetánt fenolban 2-metoxi-6-nitro-9-dietilaminoetilaminoakridinné kondenzá- 90 lünk. A saját sósavas sóján keresztül tisztított bázis benzinből 136—138° olvadáspontú, vörösen fénylő kristályok alakjában kristályosodik ki; narancsszínű hidrokloridjának bomláspontja 240—242°. 95 Vassal és ecetsavval végzett redukálással a 2-metoxi-6-amino-9-dietilaminoetilaminoakridint kapjuk. Ennek sárga hidrokloridja 215—218° bomiláspontú ós vízben könnyen oldható. A szabad bázis oldatai 100 figyelemreméltó erős fluoreszkálást mutatnak. Diazotálásnál mélyvörös oldatot kapunk, mely, ha Sandíneyer szerint rézklorűrrel kezeljük, a megadott tulajdonságú 2-metoxi-6jklór-9-diet,ilaminoeitilaminoakri- 105 dint adja. 105823
