105587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-ben helyezett 5,6-dialkoxi-8-amino-kinolinok előállítására
- 2 — der, olyan kinolinvegyületekkei hozunk cserebomlásba, amelyek a 8-helyzetben reakcióképes gyököket tartalmaznak és amelyekben az 5,6-helyzeteket alkoxi-cso-5 portok, illetve az alkoxi-csoportokká átalakítható, említett . csoportok foglalják el. így pl 6-alkoxi-5,8-dinitrokinolinok vagy 6-alkoxi-5-nitro-8-halogénkinolinok is az említett tipusú diaminokkal csere-10 bomlás útján kitűnően alakíthatók át az amino-csoportban bázikus maradékokkal helyettesített 6-alkoxi-5-nitro-8-aminokilinokká; az 5-helyzetű nitro-csoportot magukban véve szokásos módszerekkel utó-15 lag az alkoxi-csoporttá alakítjuk át. Végül úgy is eljárhatunk, hogy a most említett vagy egyéb szokásos módszerekkel a kinolinszintézishez alkalmazható közbenső termékeket használunk fel az 20 amino-csoportban bázikusan helyettesített 5,6-diaIkoxi: 8-áminokinölinök felépítésére. E célból pl. l,2-dialkoxi-4-alkilamino-5-aminobenzolokat a szokásos módon állítunk elő és az ismert kinolinszintézisek valamelyikének vetjük alá. Ahelyett, hogy 25 a dialkoxi-vegyületekből indulnánk ki, természetesen ebben az esetben is választhatunk olyan vegyületeket kiindulási anyagnak, amelyek megfelelő helyzetben az alkoxi-csoporttá átalakítható helyette- 30 sítőket tartalmaznak. A bázikusan helyettesített 5,6-dialkoxi-8-aminokinolinokká primer és szekunder 8-aminokinolinokat vagy megfelelő közbenső termékeket alakíthatunk át. A bázikus oldallánc egy 35 vagy több nitrogénatomot tartalmazhat, továbbá éterszerűen megkötött oxigén- és kénatomokkal lehet megszakítva ós izovagy heterociklusos maradékokat tartalmazhat. 40 1. példa. H,CÜ H,CO—/ \ N NH.CH.(CH2 )4 .N(C2 H6 CH, A CHs . CHC1. CHa . CH2 . CH2 . CH2 . N(CS HS )S 45 képletű vegyületből 20 súlyrészt 20,5 súlyrész 5,6-dimetoxi-8-aminokinolinnal (olvadáspont 148°) és 8 súlyrész vízzel először 80°-on, azután 100°-on 10 óra hosszat főzünk. Kihűlés után hígított nátronlúggal 50 lúgosítunk ós rövid ideig vízgőzzel desztillálunk. A maradékot éterrel felvesszük, az ét eres oldatot káliumkarbonáttal szárítjuk, szűrjük és az étert elpárologtatjuk. A visszamaradó olajat nagy vákuum-55 ban desztilláljuk. Az új bázis, mint világossárga olaj, 2 mm nyomásnál 205°-on forr. Összetétele megfelel a fenti képletnek. Éteres sósavval erősen higroszkópos vörössárga hidrokloridot ad-60 Hasonló vegyületeket kapunk, ha azonos módon 5,6-dimetoxi-8-aminokinolinra más aminoalkohol esztereinek vagy az utóbbiak ekvivalenseinek kb- egyenértékű mennyiségeit engedjük behatni. így pl. 65 a) az a.-dietilamino-ö-brómpentán-hidrobromid behatásánál a h3 co I N HN.CH(CH3 ).CH2 .CH2 .CH2 .N(C2 H5 )2 képletű vegyületet mint 2 mm nyomásnál 203° forráspontú világossárga olajat kapjuk meg. Ugyanezt a vegyületet kapjuk, ha 204 70 súlyrósz 5,6-dimetoxi-8-aminokinolint a 4-dietilamino-l-metil-l-oxibután p-toluolszulfonsaveszterje hidrokloridjának 349 súlyrészével, 136 súlyrész nátriumacetáttal és 200 súlyrész alkohollal 6—8 óra 75 hosszat hevítünk. Az alkohol ledesztillálása után a keveréket a fent megadott módon dolgozzuk fel.
