105008. lajstromszámú szabadalom • Eljárás magasabb alkoholoknak etilalkoholból való előállítására
— 3 — felületi minemű ségót állandósítják, még pedig úgy a reakció, mint a 300—500°-on végzett tisztítás közben is. Frissein készült kontaktusanyagokat 5 célszerű az első használatbavétel előtt rövid ideig oxigéntartalmú nedves gázok hatásának alávetni, mert ez után mindjárt teljes hatásúak lesznek. 3. példa. 89 s. r. magnéz i um ox i d, 9 s. r. 10 alumíniumoxid, 1.5 s. r. rézoxid és 0.7 s. r. ezüstoxid keverékén. át az 1. példáinak megfelelően 260°-on etilalkohol és hidrogén keverékét vezetjük. Ekkor is 40% változatlan alkoholt kapunk, míg további 15 15% acetaldehiddé, 8% olajokká és 16% butilalkohollá alakul át. í. példa. Ha a 3. példabeli katalizátorban az ezüstoxidot krómoxiddal helyettesítjük, 220° hőmérséken 48% alkohol marad 20 változatlan, míg 16 mol. % alakul át acetaldehiddé, 11 mol. % olajokká és 15 mol. % butanoUá. Ekkor tehát ugyanannyi olajat termelünk, mint amennyi butanolt. A példákból láthatjuk, hogy mindig 25 keletkezik acetalcLehid is. Az emellett keletkező magasabb aldehidek, minit butilaldethid és esetleg kroton aldehid, csak igen kis meninyiiSiégben lépnek fel. A butanoltól és a magasabb alkoholoktól, pl. desztillá-30 lássa! elválasztott alkoholt az összes aldehidekkel együtt visszavezetjük a reakcióba. Minthogy a hidrogén jelenléte és a ko,ntaktusanyagban a kis mennyiségű fémeknek vagy fémvegyületeknek, mint 35 aktivátaroknak való jelenléte az aldeihidképződésit tetemesen korlátozza, ez az aldehid 6—10-annyi alkohollal keverten újból reakcióba vihető, anélkül, hogy számottevő mennyiségű szónoxid és metán 40 képződésétől kellene tartani. A találmány szerinti módon etilalkoholnak és acetaldehidnek még molekuláris viszonyú keverékeit is jó hozadékkal lehet magasabb (alkoholokká átalakítani. Természe-45 tes, hogy mennél nagyobb a kiindulási anyag acetaldehidtartalma, annál roszszabb lesz a hozadék. Épp ezért lényeges előnye az eljárásnak, hogy a keletkezett acetaldehid mennyisége a változatlanul 50 átment etilalkoholéhoz képest nem nagy. A fenti módokon foganatosított reakció termékei legfeljebb néhány ezrelék észtért tartalmaznak. Aeetont vagy egyéb ketont egyáltalában nem lehet a termékből el-55 különíteni, csaik némely esetben, különösen 300° fölötti reakcióhőmérsék esetén lehetett a termékben érzékeny reagenssel ketonokat kimutatni. Egyéb eljárásokkal szemben a találmány nem igényel nagy nyomásokat. A 60 nyomás a reakció menetét nem nagyon befolyásolja, ami a reakcióegyenletből is kitűnik. Nagyobb nyomás minden esetre módot nyújt azonban arra, hogy adott reaikciótérben nagyobb menyiségeket dol- 65 gozhassunk fel. A reakciótermék a kontaktusanyag összetétele reafecióhőmérsék szerint kb. 50—85% butilalkoholt, még pedig kizárólag normál butilalkoholt tartalmaz. 70 A magasabb alkoholok között túlnyomó a hexilalkohol, különösen a normálhexilalkohol, amely mellett még kb. 5% alacsonyabb forrpontú hexilailkoholt, továbbá kis mennyiségű normáloxilailkoholt és még 75 kisebb mennyiségekben magasabb szilárd alkoholokat lehetett megállapítani. Szabadalmi igények: 1. Eljárás magasabb alkoholok előállítására etilalkoholból eszterak és ketonok 80 keletkezése nélkül, melyet az jellemez, hogy etil alkohol gőzöket kb. molekuláris vagy ezt meghaladó viszonyos mennyiségű hidrogénnel higítva 200—• 350° hőmérséken túlnyomórészt magné- 85 néziumoxidból iálló, egy vagy több ismert katalitos hatású fém vagy fémoxid kisebb mennyiségét is tartalmazó kontaktusanyagon vezetjük át. 2. Az 1. allatt igényelt eljárás változata, 90 melyet az jellemez* hogy a katalitos hatású fémek vagy fémoxidok mennyisége a kontaktusanyag súlyának 10%-ánál kisebb. 3. Az 1. és 2. alatti eljárás változata, me- 95 lyet az jellemez, hogy olyan kontaktusanyagot használunk, melynek mechanikus szilárdságát és felületi minőségét a készítés alkalmával alumíniumoxid, ill. •aluminiumhidroxid, kovasav-gel, 100 ónsav-gel, faszén stb. bekeverésével stabilizáltuk. 4. Az 1—3. alatti eljárás változata, mélyet az jellemez., hogy tiszta etilalkohol helyett aeetaldehidot és kisebb mennyi- 105 ségű ikroiton- és butir-aldehidet tartalmazó etilalkoholt használunk nyersanyagként, pl. azt az etilalkoholt, melyet egy előző reakciószakasz termékéből a képződött magasabb alkoholok 110 elkülönítése után kaptunk. Palin* nyomda, Budapest.